有机化学第10酚醚.pptx

? 醇、酚、醚的结构及命名； ? 醇、酚、醚的物理性质及光谱性质； ? 醇、酚、醚的化学性质和制备； ? 消除反应历程及与亲核取代反应的竞争。 ;一、分类、命名和结构 ;根据分子中羟基的数目：一元醇、二元醇、三元醇。;注意：与卤代烃不同的是羟基的位次最小。 ;顺-2-甲基环己醇 ;4、衍生物命名法 ;;相同碳原子数的一元醇，直链醇比支链醇沸点高。;随着碳原子数的增加，醇的沸点和烷烃接近。 ;3C以下的醇和叔丁醇，可以与水混溶，丁醇在水中的溶解度为8%，10C以上的醇几乎不溶于水。 ;低级醇与一些无机盐形成的结晶状分子化合物称之为结晶醇，也称之为醇化物。;;1)、酸性：与活泼金属反应 ;应用：;烯丙式醇≈苄基醇 3o醇 2o醇 1o醇 甲醇。 ; 烯丙式醇、叔醇、大多数仲醇，反应是按SN1历程进行的。 ;空间位阻大的伯醇是按SN1历程进行的。 ;;2)与卤化磷或亚硫酰氯反应(不重排) ;1oROH (SN2);2oROH , 3oROH (SN1);醇与氯化亚砜（SOCl2）的反应;;醇可以与PI3（或PBr3），PCl5或SOCl2反应生成相应的卤烷，而不发生重排！;3、脱水反应 ;;反应历程：;推测下面反应历程：;2)分子间脱水;硫酸氢甲酯 ;醇和硝酸作用生成硝酸酯。;~100%;5、氧化反应 ;;叔醇在一般条件下不被氧化(无α-H !),但在剧烈的条件下， 则断裂成小分子产物。 ;欧芬脑尔(Oppenauer）氧化;Dicyclohexyl Carbodiimide;;醇各类氧化反应的总结-1;醇各类氧化反应的总结-2;6、邻位二醇的反应 ;;;（1） 定义：;H+;;四、醇的制法 ;烯烃羟汞化-去汞还原反应;;4、醛或酮的还原 ;格氏试剂： 和甲醛反应得到多一个碳的伯醇； 和其他醛反应得到仲醇； 和酮反应得到叔醇。 ;实例分析;实例二;;实例四;实例五;;;;;;;;;;;;;;;; 酚醚不能向醇一样通过分子间脱水得到，但酚钠可与卤代烃发生亲核取代反应生成芳醚, 称为Williamson反应。 ;;;;成酯反应和弗里斯重排;定义：酚酯与路易斯酸一起加热，可发生酰基重排生成邻羟基 和对羟基芳酮的衍生物。该重排反应称为弗里斯重排。 （酚的芳环上带有间位定位基的酯不能发生此重排）;弗里斯重排的反应机制;弗里斯重排的区域选择性;80;4.2 芳环上的亲电取代反应;;;;;;羧酸;路易斯酸催化：路易斯酸使羟基进攻羧羰基的能力减弱； 路易斯酸有利于酰基正离子的形成。;质子酸催化：（质子酸有利于增强羰基活性）;;eg 3.; 定义：酚与氯仿在碱性溶液中加热生成邻位及对位羟基苯甲醛的反应称为瑞穆尔--悌曼反应。; 干燥的酚钠（或酚钾）与二氧化碳（或一氧化碳加碳酸钾）在加温加压下生成羟基苯甲酸的反应。;苯酚和甲醛在酸性条件下的反应;苯酚和甲醛在碱性条件的缩合;热塑性和热固性酚醛树脂;8、与丙酮缩合- 双酚A 及环氧树脂;;;;五、酚的制备;;5.2 磺化法：;;;5.3 氯苯水解法：;5.4 重氮盐水解法：;一、结构和命名 ;二(2-氯乙基)醚 ;二、化学性质 ;2、醚键的断裂 ; 醚键上连有易生成碳正离子的烷基，按SN1历程进行。;3、 自动氧化 ;一 威廉森合成法 二 醇分子间失水 三 烯烃的环氧汞化-去汞法;3.1 威廉森合成法;3 环氧化合物的合成;3.2 醇分子间失水;3.3 烯烃的烷氧汞化-去汞法;一、结构和命名 ;4-烯丙基-2-甲氧基苯酚 ;二、化学性质 ;酚的酸性：p -π共轭体系，使苯氧负离子的电 荷分散，较稳定。 ;紫色;4)、芳醚的生成 ： ;2、芳环上的反应 ;邻硝基苯酚和对硝基苯酚可用水蒸气蒸馏法分离。 ;3)、磺化;3、氧化反应