第十八章碳水化合物详解.pptVIP

第三十一页，共五十二页。 生成糖脎的反应是发生在C1和C2上。不涉及其他的碳原子，所以，如果仅在第二碳上构型不同而其他碳原子构型相同的差向异构体，必然生成同一个脎。例如，D-葡萄糖、D-甘露糖、D-果糖的C3、C4、C5的构型都相同，因此它们生成同一个糖脎。 糖脎为黄色结晶，不同的糖脎有不同的晶形，反应中生成的速度也不同。因此，可根据糖脎的晶型和生成的时间来鉴别糖。 第三十二页，共五十二页。 成脎反应的应用： 1. 用来鉴别各种糖（因为不同的糖脎结晶形状不同，熔点不同，形成的时间也不同）。糖脎都是黄色晶体。 2. 用于研究糖的构型（葡萄糖、甘露糖、果糖具有相同的糖脎，这说明这三个糖除第一和第二个碳原子构型不同外，其它碳原子的构型完全相同） 3. 将葡萄糖转变成果糖。 第三十三页，共五十二页。 四、 生成醚和酯 成醚 成酯 第三十四页，共五十二页。 应用制备酯的通用方法可以在糖中的每一个有羟基的地方发生成酯反应。 ? -D-吡喃葡萄糖五乙酸酯 ? -D-吡喃葡萄糖五乙酸酯 ? -D-吡喃葡萄糖 ? -D-吡喃葡萄糖 快 Ac2O 慢 快 Ac2O 0oC NaAc 0oC NaAc 0oC 100oC 相对较快 无水ZnCl2 Ac2O Ac2O,NaOAc 100oC相对较慢 ZnCl2 第三十五页，共五十二页。 碳水化合物的磷酸脂在生命活动中有特殊的重要性。 它们是许多代谢过程的中间体，在肝糖的生物合成和 降解过程中 第三十六页，共五十二页。 核糖和2-脱氧核糖都是戊醛糖，它们的磷酸酯是核酸的组成部分。 核糖和2-脱氧核糖与某些碱性杂环化合物形成的β-糖苷，叫做核苷。5位羟基与磷酸所形成的酯叫做核苷酸。 第三十七页，共五十二页。 第十八章碳水化合物详解演示文稿 第一页，共五十二页。 优选第十八章碳水化合物 第二页，共五十二页。 碳水化合物的元素组成——C、H、O。三种元素中 H:O = 2 :1，相当于H2O中的 H:O比。碳水化合物因此而得名，并赋予下面通式：Cn(H2O)m 事实上，碳水化合物并不是以C和H2O的形式存在的。如：鼠李糖——C6H12O5，其结构与性质均与碳水化合物相同，但却不符合上面的通式。HCHO = CH2O； CH3COOH = C2(H2O)2符合上面的通式，但它们却不是糖。 碳水化合物现在的涵义： 从结构上看，碳水化合物系指多羟基醛或多羟基酮以及水解后能生成多羟基醛或多羟基酮的一类化合物。 第三页，共五十二页。 1. 单糖（monosaccharides）： 不能再水解为更小分子的多羟基醛和多羟基酮。如葡萄糖、果糖等。 2. 低聚糖（Oligosaccharides）： 能水解为二、三个或几个单糖的碳水化合物。如：蔗糖、麦芽糖、棉子糖等。 3. 多糖（polysaccharides）： 水解后能生成若干分子单糖的碳水化合物。如：淀粉、纤维素。 14.1 碳水化合物的分类 第四页，共五十二页。 葡萄糖——存在于葡萄汁和其他果汁中，以及植物的根、茎、叶等部位。动物血液中也含有葡萄糖。天然葡萄糖为右旋糖。 果糖——大量存在于水果和蜂蜜中。天然果糖是左旋糖，是常见糖中最甜的糖。 核糖、2-脱氧核糖——是核酸的组成部分。 醛糖 18-2 单糖的结构 一、单糖的开链结构 葡萄糖是开链的五羟基己醛 第五页，共五十二页。 （1）分子式为C6H12O6；用钠汞齐还原生成己六醇； 用HI进一步还原可得正己烷； （2）葡萄糖可与羟胺、苯肼等羰基试剂作用，证明有羰基；可用溴水氧化为糖酸（证明为醛基） （3）葡萄糖与乙酸酐作用，可以生成五乙酰基衍生物说明含有五个羟基，由于两个羟基若连在同一碳原子上的结构不稳定，所以这五个羟基分别连在五个碳原子上。 结构的确定： 第六页，共五十二页。 酮糖 第七页，共五十二页。 二、 单糖的构型 最简单的单糖是2，3-二羟基丙醛俗名甘油醛含有一个手性碳原子. 第八页，共五十二页。 己糖醛则有24=16种立体异构体. 天然葡萄糖通过化学方法已经确定具有如下的构型: 葡萄糖的名称是（2R，3S，4R，5R）-2，3，4，5，6-五羟基己醛 第九页，共五十二页。 分子构型就常用D-L标记法表示 凡分子中离羰基最远的手性碳原子的构型，与D-甘油醛的构型相同的碳水化合物，其构型属于D型。反之，则属于L型。 第十页，共五十二页。 单糖的投影式也常用较简单的式子表示. 例如D-葡萄糖: 天然存在的单糖大多数