天然产物化学糖苷.pptVIP

* 多数苷呈左旋,但水解后生成的糖是右旋的,因而使混合物呈右旋,比较水解前后旋光性的变化,也可检识苷类的存在。 [α]DT : 注意测定旋光的条件。浓度，温度，样品池的厚度等。 2. 旋光性 3. 苷键的裂解 通过苷键的裂解反应可以使苷键切断 采用的方法有酸水解、碱水解、酶水解、氧化开裂、微生物发酵等。 第31页，共72页，编辑于2022年，星期日 * （1）酸催化水解 第32页，共72页，编辑于2022年，星期日 * 酸催化水解 苷键具有缩醛结构，易为稀酸催化水解，不同的苷水解难易程度不同 酸催化水解的难易与苷键原子的碱度，即苷原子上的电子云密度以及它的空间环境有密切关系。只要有利于苷键原子的质子化的，就有利于水解的进行。 第33页，共72页，编辑于2022年，星期日 * N-苷最易水解,C-苷最难,其顺序为 N-苷O-苷S-苷C-苷 呋喃糖苷较吡喃糖容易水解 酮糖较醛糖容易水解 酸催化水解难易规律 在吡喃糖苷中，C5上的取代基越大越难水解,因此五碳糖最易水解,其顺序为五碳糖苷甲基五碳糖苷六碳糖苷七碳糖苷 糖醛酸苷 氨基糖最难水解, 羟基糖次之, 去氧糖最易水解, C2上的取代基影响最大,其顺序为2-去氧糖2-羟基糖2-氨基糖。 第34页，共72页，编辑于2022年，星期日 * （2）碱催化水解 苷键具有缩醛结构，不易为碱催化水解，但对于酯苷、酚苷、烯醇苷和β-吸电子基取代的苷，这些苷键因具有酯的性质，遇碱可以发生水解。 碱催化水解举例 第35页，共72页，编辑于2022年，星期日 * 酶的专属性很强，有些酶的专属性还与苷元和糖的结构或其连结方式有关，所以特定的酶只能水解特定构型的苷键。 特点：专属性强，高效。 用途：保护苷元的结构，得到次级苷；获得苷元与糖、糖与糖的连接方式。 （3）酶催化水解 第36页，共72页，编辑于2022年，星期日 * 麦芽糖酶：只能使α-葡萄糖苷水解。 苦杏仁苷酶：能水解β-葡萄糖苷,但专属性较差 纤维素酶：一种β-苷酶。 鼠李属酶：一种β-苷酶。 转化糖酶：β-果糖苷酶。 芥子苷酶：水解芥子苷 。 注意：酶使用时的pH值，温度等等 酶举例 第37页，共72页，编辑于2022年，星期日 在酸碱或酶的作用下，苦杏仁苷依不同的条件生成不同的分解产物。 稀酸 ? 杏仁腈 苦杏仁苷 浓HCl 苦杏仁苷酶 ? OH－ 苯甲醛 氢氰酸 ? ? 野樱苷 野樱酶 ? ? 稀酸 第38页，共72页，编辑于2022年，星期日 * 在多糖苷的结构研究中，为了确定糖与糖之间的连接位置，常应用乙酰解开裂一部分苷键，保留另一部分苷键，然后用薄层或气相色谱鉴定在水解产物中得到的乙酰化单糖和乙酰化低聚糖。反应用的试剂为乙酸酐与不同酸的混合液，常用的酸有硫酸、高