普通化学 第三章水化学.pptVIP

在一定条件下，当溶解与结晶的速度相等时，便建立了固体与溶液中离子之间的动态平衡，这叫做多相离子平衡，又称溶解平衡。 平衡常数关系式为: K=KS(Ag2CrO4) ={Ceq(Ag+,aq)/C?}2{Ceq(CrO42-aq) /C?} 在不考虑K的单位时，可将上式简化为： KS(Ag2CrO4)= {Ceq(Ag+,aq)}2{Ceq(CrO42-aq) 上式表明：在难溶电解质的饱和溶液中，当温度一定时，其离子浓度积是一常数，这个平衡常数KS叫做溶度积常数，简称溶度积。 3.3.1多相离子平衡与溶度积 第62页，共95页，编辑于2022年，星期四 溶度积的表达式: 对于通式： AnBm(s) ? nAm+(aq)+mBn-(aq) 溶度积的表达式为： KS(AnBm)={Ceq(Am+)/C?}n?{Ceq(Bn-)/C?}m 简化为: KS(AnBm)={Ceq(Am+)}n{Ceq(Bn-)}m 3.3.1多相离子平衡与溶度积 第63页，共95页，编辑于2022年，星期四 Fe(OH)3(s) ?Fe3+(aq) + 3OH-(aq) KS(Fe(OH)3)={Ceq(Fe3+)}?{Ceq(OH-)}3 Ca3(PO4)2 (s) ?3Ca2+(aq) + 2PO4 3 - (aq) KS(Ca3(PO4)2 )={Ceq(Ca2+)}3?{Ceq(PO4 3 -)}2 上式仅适用难溶电解质，且为饱和溶液 Ks与电解质本性、温度有关，与浓度无关 例如: 3.3.1多相离子平衡与溶度积 第64页，共95页，编辑于2022年，星期四 例3.9 CaF2溶解度为2.59?10-3克/100克水， 求其溶度积 . M(CaF2)= 78.08 g·mol-1 解：S(CaF2) ? [2.59 ? 10-3 ?1000/100 ]/ 78.08 = 3.32 ? 10-4mol.dm-3 CaF2(s) ? Ca2+(aq)+ 2F-(aq) Ceq(Ca2+) =3.32 ? 10-4 mol. dm-3 Ceq(F-) =2 ? 3.32 ? 10-4 mol.dm-3 KS(CaF2)={Ceq(Ca2+)}?{Ceq(F-)}2 =(3.32 ? 10-4) ?( 2 ? 3.32 ? 10-4)2 =1.46 ?10-10 3.3.1多相离子平衡与溶度积 第65页，共95页，编辑于2022年，星期四 溶解度和溶度积的关系： 都表示物质溶解能力，溶解度可表示易溶物和难溶物;溶度积一般表示难溶物。 溶解度(s)和溶度积(Ks)的换算： AB型 Ks =s·s A2B型, AB2型 Ks =(2s)2·s=4s3 A3B型Ks =(3s)3·s=27s4 3.3.1多相离子平衡与溶度积 第66页，共95页，编辑于2022年，星期四 P130例3.4 在25℃时,氯化银的溶度积为1.77?10-10,铬酸银的溶度积为1.12?10-12,试求氯化银和铬酸银的溶解度(以mol?dm-3表示). 解:(1)设氯化银的溶解度为S1mol?dm-3 则根据 AgCl(s)?Ag+(aq)+Cl-(aq) S1 S1 KS=Ceq (Ag+)?Ceq (Cl-)=S1?S1=S12 S1= =1.33?10-5mol?dm-3 3.3.1多相离子平衡与溶度积 第67页，共95页，编辑于2022年，星期四 例3.1 计算0.10mol·dm-3HAc溶液的[H+]和pH： 已知 由于Ka 很小，所以 0.10-x? 0.10 X=1.33?10-3 mol·dm-3 设0.10mol·dm-3 HAc溶液的[H+]的平衡浓度为x mol·dm-3,则