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会计学;铁系元素;Ⅷ族 Fe Co Ni 铁系
Ru Rh Pd
Os Ir Pt;1.单质的存在
赤铁矿:Fe2O3;磁铁矿:Fe3O4;
黄铁矿:FeS2;辉钴矿:CoAsS;
镍黄铁矿:NiS?FeS;;价电子结构3d6~84s2,性质很相似,熔沸点和电负性都相差不大。; Fe的第三电离能较小,所以Fe直接氯化得FeCl3,而Co和Ni只能生成二氯化物。;Blast furnace
(鼓风炉)
CaO(s)+SiO2(s) →CaSiO3(l)
CaO(s)+Al2O3(s) →Ca(AlO2)2(l)
6CaO(s)+P4O10(s)
→2Ca3(PO4)2(l)
Slag(炉渣);Basic oxygen process
(炼钢)
A blast of oxygen and powdered limestone is used to purify molten iron by, respectively, oxidizing and combining with the impurities present in it.;20.1.2 铁、钴、镍的化合物;(1) 氧化物 ;(2)氢氧化物;;CoCl2 + (NH4)2S → CoS
CoCl2 + NaOH → Co(OH)2
Co(OH)2 +H2O2 → Co(OH)3;NiCl2 + (NH4)2S → NiS
NiCl2 + NaOH → Ni(OH)2;(3)卤化物;?FeCl3有明显的共价性,易潮解。;(4) 硫酸盐;(5) 高铁酸盐;(6) Fe(Ⅱ), Co(Ⅱ), Ni(Ⅱ)的硫化物;铁的重要化合物;钴(Ⅱ)和镍(Ⅱ)的重要化合物;1 Fe(Ⅱ),Fe(Ⅲ)的水溶液; Fe3+进一步水解 [Fe(OH)(H2O)5]2+ [Fe(OH)2(H2O)4]++H+ 2[Fe(OH) (H2O)5]2+ [(H2O)4 Fe(OH)2Fe(H2O)4]4+ 水合铁离子双聚体 +2H2O ;(2)氧化还原性;?Fe3+中等强度氧化剂。(FeCl3);(1) 氨配合物;注2.;(2) 硫氰配合物;(3) 氰配合物;橙黄色;Co(Ⅱ)的配合物很多,可大体分为两类:;(4) 环戊二烯配合物 (C5H5)2Fe; 二茂铁是反磁性的,无未成对电子,Fe2+具有空的d轨道; Fe2+和C5H5-环之间的键是由C5H5-环的π轨道与Fe2+的空d轨道重叠形成。;Fe、Co、Ni的几个羰合物 ;Ni(CO)4: 无色液体,Ni 零价,CO 无电荷;(1) 铁离子的鉴定;(2) Cu2+的鉴定:(弱酸性);(5) Ni离子的鉴定;
Fe2+
H+
Fe(OH)2
NH3H2O
Fe2+ 淡绿
OH-
Fe(OH)2(s,白)
O2
Fe(OH)3(s,红棕)
HCl
Fe3+;铂系元素几乎完全以单质状态存在。
形成高氧化态的倾向从左到右逐渐降低,这一点和铁系元素是一致的。;除Ru和Os外,最高氧化态均低于族号。; 除 Os 呈蓝灰色外,其余均为银白色金属。
Pd、Pt 延展性好,便于机械加工。
化学“惰性”,对酸的稳定性很高。Pd 最活泼,要硝酸才能溶解,其次是Pt,要王水才能溶解。Pt 不溶于氢氟酸,加上延展性好,制成坩埚、蒸发皿, 用于处理氢氟酸。例如在其中进行SiO2 和 HF 的反应。但熔融时的NaOH腐蚀 Pt,要注意。 Pt与S在熔融态下化合,使用时要注意。
所有铂系金属在有氧化剂存在时可与碱一起熔融,变成可溶性的化合物。
所有的铂系金属催化活性都很高,大多数能吸收气体,例如H2,Pd溶解H2的体积比为1:700。; 最重要的铂(IV)配合物是氯铂酸。用王水溶解Pt 时得H2[PtCl6]。; [PtX6]2-的稳定性顺序: [PtF6]2- [PtCl6]2- [PtBr6]2- [PtI6]2-;Pt2+离子和三个Cl-在同一平面上,乙烯的C=C键垂直于这个平面,两个C原子与Pt2+的距离相等。;C2H4的成键?轨道与Pt2+的dsp2杂化轨道重叠,形成?键。;?-PdCl2的扁平链状结构;自学部分;过渡金属(II);(4) Na2CO3 在水中发生水解, CO32- +
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