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红外光谱与分子结构 第1页，共25页，编辑于2022年，星期二 第三节 IR光谱与分子结构 一、基团的特征频率 group frequency in IR 与一定结构单元相联系的、在一定范围内出现的化学键的振动频率——基团特征频率（特征峰）； 例： 2800 ? 3000 cm-1 —CH3 特征峰； 1600 ? 1850 cm-1 —C=O 特征峰； 基团所处化学环境不同，特征峰出现位置变化： —CH2—CO—CH2— 1715 cm-1 酮 —CH2—CO—O— 1735 cm-1 酯 —CH2—CO—NH— 1680 cm-1 酰胺 第2页，共25页，编辑于2022年，星期二 　1．内部因素 （1）诱导效应：吸电子基团使吸收峰向高频方向移动（兰移） 二、影响基团特征频率的因素 　　化学键的振动频率不仅与其性质有关，还受分子的内部结构和外部因素影响。相同基团的特征吸收并不总在一个固定频率上。 R-COR ?C=0 1715cm-1 ; R-CH O ?C=0 1730cm -1 ； R-COCl ?C=0 1802cm-1 ; R-COF ?C=0 1920cm-1 ; F-COF ?C=0 1928cm-1 ; 第3页，共25页，编辑于2022年，星期二 (1)诱导效应 常见取代基的电负性次序： F OAr Cl OCH3 OR Br Ar SAr SR H CH3 R 第4页，共25页，编辑于2022年，星期二 （2）．共轭效应 cm -1 cm -1 cm -1 cm -1 R-CONH2 ?C=0 1680cm-1 ; 第5页，共25页，编辑于2022年，星期二 （3）空间效应 C H 3060-3030 cm-1 2900-2800 cm-1 C H C H C H C H 1 5 7 6 c m - 1 1 6 1 1 c m - 1 1 6 4 4 c m - 1 1 7 8 1 c m - 1 1 6 7 8 c m - 1 1 6 5 7 c m - 1 1 6 5 1 c m - 1 2 2 2 2 环张力（ring strain）； 空间位阻（steric inhibition）； 第6页，共25页，编辑于2022年，星期二 H C 1 3 8 5 c m - 1 1 3 70 0 c m - 1 C H 3 C H 3 CH3 δs C—C骨架振动 1:1 1155cm-1 1170cm-1 C C H 3 C H 3 C H 3 1 3 9 5 c m - 1 1 3 6 5 c m - 1 1:2 1250 cm-1 (4)振动的偶合（vibrational coupling） 当两个振动频率相同或相近的基团连接在同一个原子上时，其振动频率相互作用，其结果是分裂为两个峰， 一个高于原频率，一个低于原频率。 第7页，共25页，编辑于2022年，星期二 酸酐的C=O 双吸收峰：1820～1750 cm-1 ，两个羰基振动偶合裂分； 线性酸酐：两吸收峰高度接近，高波数峰稍强； 环形结构：低波数峰强； 第8页，共25页，编辑于2022年，星期二 衣糠酸酐 第9页，共25页，编辑于2022年，星期二 丙酸酐的红外光谱图 第10页，共25页，编辑于2022年，星期二 （5）氢键效应（hydrogen bonding） (分子内氢键；分子间氢键)：对峰位，峰强，峰形产生极明显影响，使伸缩振动频率向低波数方向移动，弯曲振动向高波数方向移动，峰形变宽。 cm-1 cm-1 cm-1 cm-1 第11页，共25页，编辑于2022年，星期二 羧酸 羧酸的C=O 游离态 1820～1750 cm-1 ， 氢键，二分子缔合体 ~1700 cm-1 第12页，共25页，编辑于2022年，星期二 衣糠酸 第13页，共25页，编辑于2022年，星期二 3515cm-1 0．01M 0．1M 0．25M 1．0M 3640cm-1 3350cm-1 乙醇在四氯化碳中不同浓度的IR图 2950cm-1 2895 cm-1 羟基受氢键的影响 第14页，共25页，编辑于2022年，星期二 2.外部因素 （1）试样的状态 对同一种物质，其吸收频率：气态 液态固态 （2）溶剂的