高效液相色谱电感耦合等离子体质谱法测定面粉中溴酸盐与溴化物.docVIP

高效液相色谱电感耦合等离子体质谱法测定面粉中溴酸盐与溴化物 目录 TOC \o 1-9 \h \z \u 目录 1 正文 1 文1：高效液相色谱电感耦合等离子体质谱法测定面粉中溴酸盐与溴化物 1 1 引 言 1 2 实验部分 2 3 结果与讨论 3 文2：微波消解－电感耦合等离子体质谱法测定水生蔬菜中八种重金属元素 5 参考文摘引言： 7 原创性声明（模板） 8 文章致谢（模板） 9 正文 高效液相色谱电感耦合等离子体质谱法测定面粉中溴酸盐与溴化物 文1：高效液相色谱电感耦合等离子体质谱法测定面粉中溴酸盐与溴化物 1 引 言 溴主要以溴化物、溴酸盐以及有机溴等形式存在。溴离子对人体几乎没有毒性，而溴酸盐则被国际癌症研究机构定为2B级的潜在致癌物。1992年世界卫生组织发表对KbrO3使用安全的审查报告中确认，brO-3是一种氧化性致癌物，主要导致动物的肾和膀胱组织发生癌变; 过量食用会损害人的血液、中枢神经和肾脏。有研究表明，长期饮用含溴酸盐的饮用水，其致癌率为万分之一[1]。KbrO3作为面包专用粉中的面粉加筋剂，可增加面筋的强度和弹性，改善面粉的烘焙效果。在烘焙后的面包中，KbrO3大部分会转化成惰性、无害的Kbr，但仍会残留～ mg/kg，危害健康。我国于2005年7月1日全面禁止在面粉中使用KbrO3。 目前，有关溴酸盐的测定方法多采用离子色谱法[2～5]，主要有电导检测法和柱后衍生紫外检测法。电导检测法灵敏度差且易受其它离子的干扰，样品处理困难;紫外检测法虽然灵敏度和抗干扰性均优于电导检测法，但需要柱后衍生，操作烦琐。形态研究多采用高效液相色谱电感耦合等离子体质谱(HPLCICPMS)联用技术[6～8]。ICPMS具有灵敏度高，可与色谱等分离技术联用进行元素形态分析的优点。本研究采用HPLCICPMS联用技术测定了面粉样品中溴的形态，对不同面粉样品前处理方法进行了比较，最终确定振荡水提1 h为面粉样品溴形态测定的样品前处理方法。本方法检出限低，灵敏度高，可应用于实际样品溴形态的测定。 2 实验部分 仪器与试剂 7500a型电感耦合等离子体质谱仪，1100型高效液相色谱仪(美国Agilent公司); 电热恒温水浴锅(北京长安科学仪器厂); 超声波清洗器(昆山市超声仪器有限公司); 7HZ82型恒温振荡器。 brO-3及br-标准溶液：以KbrO3和Kbr分别配制10 mmol/L的储备液。使用时逐级稀释为，，， μmol/L的brO-3及br-标准溶液，溶液介质为% KOH。所用试剂均为优级纯。实验用水为去离子水再经MilliQ装置纯化(18 MΩ·cm)，所有标准溶液和样品制备全部用MilliQ 纯化水。流动相： mol/L(NH4)2CO3溶液，pH ，使用前用超声波清洗器超声脱气。 色谱和质谱的条件 选用ICSA2G(保护柱)与ICSA23(分离柱)进行brO-3和br-的分离，分离条件见表1。以10 μg/L的Li，Y，Ce，Tl混合标准溶液对仪器条件进行了优化，优化后的参数列于表1。表1 分离柱和ICPMS工作参数 3 结果与讨论 brO-3及br-的分离及检测 选用ICSA23色谱柱进行溴形态的分离。ICSA23柱用于碘形态的分析已有报道[6，9]。考察了(NH4)2CO3，NH4NO3两种流动相的分离效果。结果表明： 两种流动相均能将brO-3与br-分离，并具有良好的峰形， 图1 brO-3及br-混合标准溶液色谱分离图 C(brO-3) =C(br-)=50 nmol/L， % KOH.且两种流动相的基线噪声相当。NH4NO3分离brO-3及br-约需10 min，长于(NH4)2CO3。本工作选用30 mmol/L(NH4)2CO3作流动相， 流速为 mL/min。brO-3和br-在5 min内即可完全分离， min(图1) 溴形态的稳定性 用水配制brO-3和br-的混合标准溶液，HPLCICPMS检测(进样量 mL，手动进样器进样)。实验结果表明，brO-3与br-系列标准溶液的峰积分面积与浓度呈良好的线性关系，但brO-3/br-不为1∶1。改用% KOH配制brO-3和br-标准溶液，且现用现配，可满足brO-3/br-峰面积比为1∶1。 方法检出限、校准曲线线性及重复性 通过使用PFA自提吸雾化器(100 μL/min)提高仪器灵敏度，配制约为检出限3至5倍的brO-3及br-标准溶液，连续测定7次，求得其标准偏差SD。以3倍标准偏差所对应的溴浓度计算方法检出限。其中brO-3及br-的方法检出限(以溴计) μg/L。 brO-3及br-浓度在～50 μmol/L范围内，其峰面积与浓度呈