分析化学第六版仪器分析课后答案李发美 .docxVIP

第十一章 紫外－可见分光光度法 思 考 题 和 习 题 1．名词解释： 吸光度、 透光率、 吸光系数(摩尔吸光系数、 百分吸光系数)、发色团、 助色团、红移、蓝移。 2．什么叫选择吸收？它与物质的分子结构有 什么关系？ 物质对不同波长的光吸收程度不同， 往往对某一波长(或 波段)的光表现出强烈的吸收。这时称该物质对此波长(或波 段)的光 有选择性的吸收。 由于各种物质分子结构不同，从而对不同能量的 光子有选择性吸收， 吸收光子后产生的吸收光谱不同， 利用物质的 光 谱可作为物质分析的依据。 3．电子跃迁有哪几种类型？跃迁所需的 能量大小顺序如何？具有什么样结构的化合物产生紫外吸收光谱？ 紫外吸 收光谱有何特征？ 电子跃迁类型有以下几种类型：σ→ σ* 跃迁，跃迁所需能量最大； n → σ*跃迁，跃迁所需能量较大， π→ π* 跃迁，跃 迁所需能量较小；n→ π*跃迁，所需能量最低。而电荷转 移跃迁吸收峰可延伸至可见光区内，配位场跃迁的吸收峰也多 在可 见光区内。 分子结构中能产生电子能级跃迁的化合物可以产生紫外 吸收光谱。 紫外吸收光谱又称紫外吸收曲线，是以波长或波数为横 坐标，以吸光度为纵坐标所描绘的图线。在吸收光谱上，一般 都有 一些特征值，如最大吸收波长(吸收峰),最小吸收波长(吸收谷)、肩 峰、末端吸收等。 4．Lambert-Beer 定律的物理意义是什么？为什 么说 Beer 定律只适用于单色光？浓度 C 与吸光度 A 线性关系发 生偏 离的主要因素有哪些？ 朗伯－比耳定律的物理意义： 当一束平 行单色光垂直通过某溶液时，溶液的吸光度 A 与吸光物质的浓度 c 及液层厚 度 l 成正比。 Beer 定律的一个重要前提是单色光。 也就 是说物质对单色光吸收强弱与吸收光物质的浓度和厚度有一定的关 系。非 单色光其吸收强弱与物质的浓度关系不确定，不能提供准确 的定性定量信息。 浓度 C 与吸光度 A 线性关系发生偏离的主要因 素 (1)定律本身的局限性：定律适用于浓度小于 0.01 mol/L 的稀 溶液， 减免： 将测定液稀释至小于 0.01 mol/L 测定 (2) 化学因素： 溶液中发生电离、 酸碱反应、 配位及缔合反应而改变吸光物质的浓度 等导致偏离 Beer 定律。减免：选 择合适的测定条件和测定波长 (3) 光学因素： 非单色光的影响。减免：选用较纯的单色光；选max 的 光作为入射光 杂散光的影响。减免：选择远离末端吸收的波长测定 散射光和反射光：减免：空白溶液对比校正。 非平行光的影响：减 免：双波长法 (4) 透光率测量误差： 减免： 当± 0.002ΔT ± 0.01 时 ，使 0. 2 A 0. 7 当 Δ T 0. 000 1 时 ，使 0. 2 A 2. 0 5．紫外－可见分光光度计从光路分类有哪几类？各有何特点？ (1) 单光束分光光度计。 (2)双光束分光光度计。 (3)双波长分光光度计。 (4)双重单色器分光光度计。 (5)配置光多道二极管阵列检测器的分 光光度计 6．简述紫外－可见分光光度计的主要部件、 类型及基本性 能。 紫外-可见分光光度计的基本结构是由五个部分组成：即光源、 单色器、吸收池、检测器和信号指示系统。 1．光源：常用的光源有 热辐射光源和气体放电光源两类。 热辐射光源用于可见光区， 如钨丝 灯和卤钨灯；气体放电光 源用于紫外光区，如氢灯和氘灯。 2．单 色器：单色器一般由入射狭缝、准光器(透镜或凹面反射镜使入射光 成 平 行 光 ) 、 色 散 元 件 、 聚 焦 元 件 和 出 射 狭 缝 1 等几部分组成。其核心部分是色散元件，起分光的作用，主要有棱镜 和光栅。 3．吸收池：一般有石英和玻璃材料两种。石英池适用于可 见光区及紫外光区，玻璃吸收池只能用于可见光区。 4．检测器：常 用的检测器有光电池、光电管和光电倍增管等。 5．信号指示系统： 常用的信号指示装置有直读检流计、 电位调节指零装置以及数字显示 或自动记录装置等。 7．简述用紫外分光光度法定性鉴定未知物方法。 紫外分光光度法定性鉴定未知物的光谱依据是： 吸收光谱的形状、 吸 收峰的数目和位置及相应的摩尔吸光系数， 而最大吸收波长 及相应 的 是 定 性 分 析 的 最 主 要 参 数 。 (1) 比较吸收光谱曲线法 吸收光谱的形状、吸收峰的数目和位置 及相应的摩尔吸光系数， 是定性分析的光谱依据， 而最大吸收波长 相 应 的 及 是定性分析的最主要参数。 比较法有标准物质比较法和标准谱图比较 法 两 种 。 ① .