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第三章 合成高分子材料及其加工工艺; 塑料作为一种具有多种特性的使用材料,在世界各国获得迅速的发展,其主要原因是塑料的原料广,性能优良(质轻、具有电绝缘性、耐腐蚀性、绝热性等),加工成型方便,具有装饰性和现代质感,而且塑料的品种繁多,价格比较低廉,广泛应用于仪器、仪表、家用电器、交通运输、轻工、包装等各个部门。据有关资料预测,到2010年世界塑料的产量将与钢铁产量相等,“以塑代钢”,“以塑代木”,使塑料迅速成为与钢铁、有色金属、无机非金属材料同???发展的基础材料。;赛璐珞;3.1 高分子聚合物的基本知识
高分子聚合物又叫做高聚物,是由千万个原子彼此以共价键连接的大分子化合物。是各种塑料、橡胶、纤维等有机非金属材料的总称。
1、高分子聚合物的特点
高分子具有和低分子截然不同的结构特性。归纳比较如下:
(1)具有可分割性
低分子物质的分子不能用一般的机械方法把它分开,如果把它分开,其性质就发生了变化,成为另外的物质。而高分子则不然,因为它的分子很大,当用外力把分子拉断或切开变成两个分子后,高分子聚合物的性质一般没有明显的改变。高分子结构的这种特征称为可分割性。
;(2)具有弹性
所谓弹性是指材料形变的可恢复性。高分子聚合物在外力作用下发生形变,当外力解除,这种形变就可以恢复到原状。弹性是高分子聚合物重要的特性之一。
(3)具有可塑性
高分子聚合物受热达到一定温度后,先是经过一个较长的软化过程,而后才能变为粘流状态。这是由于高分子聚合物是由很长的大分子链所构成,当链的某一部分受热时,须经过一定的时间和温度间隔,整个大分子链才会变软,这时高分子聚合物具有可塑性。这一特点对聚合物的加工成型十分重要。
(4)具有绝缘性
高分子聚合物对电、热、声具有良好的绝缘性能。从结构上看这是因为高分子化合物大部是有机化合物,分子中的化学键都是共价键,不能电离,因此不能传递电子;又因为大分子链呈蜷曲状态,互相纠缠在一起,在受热、受声作用之后,分子不易振动起来,因而它对热、声也具有绝缘性。
;、高分子聚合物的组成和结构
(1)高分子聚合物的组成
高分子聚合物虽然分子量很大,但化学组成比较简单,都是由简单的结构单元以重复的方式连接而成。例如,聚乙烯是由乙烯单体聚合而成,可以写作(CH2-CH2)n,它是由许多结构单元(CH2-CH2)重复连接的,这种重复结构单元称为“链节”,重复的次数称为“聚合度”。聚合度和高分子的分子量有如下关系:M=n ×m
M——高分子的分子量
n——高分子的聚合度
m——链节的分子量
; (2)高分子聚合物的结构
高分子聚合物的结构包括分子链结构和聚集态结构。
分子链结构通常分为线型结构、枝链型结构和网型结构。线型结构的高分子在拉长或低温下易呈直线形状,而在较高温度下或稀溶液中,则易成蛆曲形状。这种长链形状分子的特点是可溶和可熔。它可以溶解在一定的溶剂中,而加热时又可以熔化。基于这一特点,线型分子易于加工,可以反复使用;枝链型结构的高分子好象一根“节上生枝”的树干一样。它的性质和线型结构基本相同;网型结构的高分子是在长链大分子之间有若干支链把它们交联起来,构成一种网状的形状。如果这种支链向空间伸展的话,便得到体型大分子结构。这种聚合物在任何状况下部不熔化,也不溶解。
聚集态结构根据分子的排列状态分为晶态聚合物和非晶态聚合物。
;3.高分子聚合物的分类; 4、 高分子聚合物的力学状态
随着温度的变化,聚合物可以呈现不同的力学状态。在应用上,材料的耐热性(变形或变质温度),耐寒性(变硬或易脆裂的温度)有着重要意义,而热性能取决于大分子的分子结构及聚集态结构。由于温度和聚合物形变的关系能比较全面的反映高分子运动的状态,因此通过形变一温度曲线和特征温度的讨论,可了解热性能与结构的关系。在线型聚合物中,由于链段热运动程度不同,一般可出现三种不同的力学状态:玻璃态、 高弹态和粘流态。;; (1)玻璃态
玻璃态相当于小分子物质的固态。在玻璃态时由于温度较低,大分子链和链段部不能产生运动。在外力的作用下,只能使大分子中的原子作轻微的振动,从而产生较小的可逆形变。
;(3)粘流态
当温度继续增加达到软化温度时,聚合物进入粘流态,整个大分子链开始运动,产生相对滑移,形成很大的形变,这种形变具有不可逆性。聚合物的粘流态不同于玻璃态和高弹态,它不是一种使用状态,而是工艺状态。
; 聚合物从高弹态向粘流态转变时的温度称为粘流温度,用Tf表示。Tf是聚合物大
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