第五章化学平衡84.pptxVIP

第五章 化学平衡;§5.1 化学反应的方向和限度;根据反应进度的定义; 等温、等压、体系只做体积功时，用 做判据。;2、为什么化学反应总会出现平衡，而不能进行到底？ ; 如果反应进行过程中，A和B均各以纯态存在而没有混合，此时反应体系的Gibbs自由能应为：;对A和B两种理想气体混合过程;为什么反应会出现平衡而不能进行到底 ？;3、化学反应的亲和势（chemical affinity）;①A用来表示物质间相互进行化学反应的能力，A 值愈大，表示反应能力愈强； ②对给定体系A有定值。它取决于体系的始、终态；与反应过程无关；与体系大小数量无关；而与体系中各物质强度性质?有关； ③用A判断化学反应的方向具有“势”的性质，即：A0反应正向进行；A0反应逆向进行；A=0反应达平衡； ④A与ΔG没有本质的区别，用A判断化学反应的方向和限度。;4、平衡常数的各种表示方法;将;在一定温度下， 为定值，所以对数项中的值也是定值; 是标准平衡常数，也称热力学平衡常数，是无量纲;用摩尔分数表示的平衡常数;用物质的量浓度表示的平衡常数;三者的关系;b) 非理想气体反应; (2)液相反应;代入可得平衡常数的表达式：;b) 当溶液浓度较大时，则溶液不能构成理想溶液，这时应当用活度代替浓度; (3)复相反应;将化学势代入上式;NH4HS(s) = NH3(g) + H2S(g); (4)平衡常数与反应式、方程式的写法有关;§5.2 化学反应等温式;反应体系的;这就是反应等温式; 推广到任意化学反应，将用活度ai代替pi。在不同情况下，可赋予ai不同的含义：;2、用作判据; 将此结论推广应用于任意一气相反应，则从等温方程式可以看出：;§5.3 标准生成吉布斯自由能;2、;（3）=（1）－（2）; (3)利用;3、求出某反应的;4、标准mol生成自由能;;参考点：令一切温度下，处在标准态时，各种最稳定单质的生成吉布斯自由能为零，则由稳定的单质生成1mol化合物时反;§5.4 温度、压力及惰性气体 对化学平衡的影响;根据吉布斯－亥姆霍兹方程;是各物质均处于标准状态时的等压反应热，对于; 此公式定性说明了温度对平衡常数的影响，为了定量地 计算出平衡常数随温度的变化情况，对上式公式进行积分;求出C的值，用I 表示，是个具体的数值;2）当温度变化范围较大时，;;2、压力的影响;当：;3、惰性气体的影响;n总表示反应体系的总物质的量。加入惰性气体，相当增加n总。;§5.5 热力学第三定律与规定熵;这个参考点就是热力学第三定律：;已知;但当温度较高时，物质不一定呈固态，在计算非固态物质的规定熵时，还需把相变化过程的熵变计算进去。如;§5.6 反应的耦合;反应（1）因;§5.7 同时平衡;例： 600 K时，已知;t = 0 平衡后;解这两个方程式，联立求解（绘图法，两条线的交点，应用微机更方便）;§5.8 近似估算;如果;（2）估算反应的有利温度;究竟一个反应在什么温度范围内进行有利，可以用;;一、基本公式;平衡常数与压力的关系;二、化学反应等温式;三、反应标准吉布斯自由能变化;四、标准平衡常数;五、平衡移动;（2）压力的影响;（3）惰性气体的影响;解：;例题二、有理想气体反应2SO2(g) + O2(g) = 2SO3(g)，在1000K时KP = 3.45PΘ。 ①试计算SO2(g)分压为0.200PΘ、O2分压为0.100PΘ、SO3分压为1.00PΘ的混合气中，发生上述反应的?rGm；并判断反应进行的方向。 ②若PSO2 = 0.200PΘ、PO2 = 0.100PΘ，为使反应向SO3减少的方向进行，SO3的分压至少应为多少？ ;解：(1) ?rGmΘ = - RTlnKPΘ = -10296 J mol-1 2SO2(g) + O2(g) = 2SO3(g) QP’ = 12/(0.1×0.22)=250(PΘ)-1 KP = 3.45PΘ由量纲知：题给数据为 2SO3(g) = 2SO2(g) + O2(g) 的平衡常数，故有： QP= 1/QP’ = 0.004PΘ ?rGm= ?rGmΘ+ RTlnQP= -56201 J.mol-1 0，反应自发向SO3减少的方向进行。 (2) ?rGm=0 QP= KP=3.45PΘ (0.100)(0.200PΘ)2/(PSO3)2=3.45PΘ PSO3=0.0341PΘ 当SO3的分压大于0.0341PΘ时，反应向SO3减少的方向进行。;作业 13 18 20 22 25 28 30 3