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芳烃生成技术 2019/04/24 芳烃生成技术 芳烃的工业生产主要以石脑油为原料，通过以催化重整为龙头的芳烃联合装 置来实现。但由于石脑油资源短缺是长期困扰芳烃生产的现实问题，有效利用炼 化一体化资源优势，开拓经济可行的新途径是增产芳烃亟待解决的间题，也是芳 烃生成技术的主要发展趋势。 (一)催化重整技术 催化重整技术是生产芳烃的主要工艺，全球约30%的重整装置用于芳烃生 产，估计产自催化重整装置的苯和二甲苯分别占各自市场的38%和87%(12)，现 有催化重整工艺主要分为固定床半再生、固定床循环再生和移动床连续再生三种 类型，半再生和连续再生一般设置3-4个反应器，循环再生一般比半再生多设置 1个反应器。21世纪以来，前两种固定床重整工艺发展已臻成熟，基本流程变化 不大。移动床连续重整工艺以美国UOP公司的CCR工艺和法国公司(隶属于集团 旗下)的工艺为主，两家公司于20世纪后期分别推出了、第三代连续再生工艺技 术;200年随着自主研发的1.0M/a规模超低压连续重整工艺成功实现工业化，中 国石化也成为连续重整技术的专利商之一。连续重整工艺由于可采用超低压(平 均反应压力0.35MPa)、高苛刻度(C生成油RON超过104)的反应条件，能够获得 最大化的芳烃产率，逐渐成为生产芳烃的主流技术。近年来连续重整工艺主要围 绕催化剂再生技术进行改进与完善，以满足环境保护对再生气排放的要求。中国 石化还开发了逆流移动床连续重整工艺，其特点是催化剂的流动方向与反应物流 相反，即催化剂逆流输送，2013年10月套600kUa逆流移动床连续重整装置成 功投产。 随着重整反应苛刻度的提高，无论是固定床还是移动床重整技术，其催化剂 的主要发展方向均是进一步降低积炭速率、提高选择性和再生性能。最新一代催 化剂的积炭速率比上代催化剂降低了25%以上，推动了催化重整技术的持续进 步。对于连续重整催化剂，自200年以来，UOP公司推出了R-230系列低积炭速 率催化剂，通过采用助剂等方式开发了提高选择性的R-274、R-254系列催化剂， 以及相应的高堆积比催化剂等;Axen 则于2000年后针对生产汽油和芳烃的不同 需求，分别推出了多助剂的CR-601CR-607、AR701/AR-707等低积炭速率催化剂; 中国石化在不降低催化剂初始比表面积的基础上，通过引入新助剂调变和优化金 属及酸性功能，实现了降低积炭速率、提高选择性的目的，保持了催化剂长寿命、 芳烃生成技术 2019/04/24 高持氯能力的特点，先后推出了PS=Ⅵ和PS 一Ⅶ催化剂，并率先实现了高铂型 (P含量0.35%)低积炭催化剂的工业应用。 催化重整装置主要以直馏石脑油、加氢裂化重石脑油为原料。近年来，为了 进一步拓宽原料来源，其他一些二次加工的石脑油和加氢裂解汽油抽余油等开始 作为重整装置的补充进料，中国石化相继开发了催化裂化重汽油深度加氢、催化 裂化汽油与柴油混合加氢等生产重整原料的工艺技术，后者在中国石化已成功应 用。 在催化重整设备和配套工艺方面，大型装置的新型进料缠绕管式及板式换热 器、重整生成油脱烯烃新技术也在不断开发和应用，以满足节能降耗的需求。 (二)裂解汽油生产BT 蒸汽裂解装置若采用石脑油及重质原料，在生产乙烯、丙烯和丁二烯的同时 副产大量的裂解汽油，其中BT 含量约60%。从裂解汽油中回收BT 通常需来线， 加氢后的裂解汽油C ~C 馏分通过芳烃抽提分离出BT ，抽余油中环烷烃约占70% 6 8 芳烃潜含量高达60%左右，是理想的催化重整原料。 在传统的裂解汽油加氢过程中，其中的苯乙烯转化为乙苯，这不仅增加了氢 耗，还使得裂解C 芳烃中乙苯含量高达40%-60%。由于乙苯在P 生产过程中转 8 化和分离困难，造成能耗和物耗增加。近年来，裂解汽油通过溶剂抽提蒸馏将其 中的苯乙烯首先分离回收，再进行加氢精制的工艺技术越来越受到重视。荷兰 DSM 公司、美国GTC 公司采用不同的溶剂开发了各自的工艺技术，已进行工业示 范或工业应用。2011 年，中国石化开发的苯乙烯抽提蒸馏(STED)工艺成功工业 化