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* (一)蛋白质中几种重要的稀有氨基酸 在少数蛋白质含有一些不常见蛋白质氨基酸。 这些氨基酸都是由相应的基本氨基酸衍生而来的。 其中重要的有4-羟基脯氨酸、5-羟基赖氨酸、6-N-甲基赖氨酸等。 补充:不常见的蛋白质氨基酸和非蛋白质氨基酸 第26页,共57页,编辑于2022年,星期一 * 几种不常见蛋白质氨基酸的结构 锁链素由4个Lys组成(弹性蛋白中) 第27页,共57页,编辑于2022年,星期一 * 广泛存在于各种细胞和组织中,呈游离或结合态,但并不存在蛋白质中的一类氨基酸,大部分也是蛋白质氨基酸的衍生物。如:?-丙氨酸、鸟氨酸、胍氨酸、 ?-氨基丁酸等。 (二)非蛋白氨基酸 第28页,共57页,编辑于2022年,星期一 * 几种非蛋白氨基酸的结构 H2N-CH2-CH2-COOH H2N-CH2-CH2-CH2-COOH ?-丙氨酸 ?-氨基丁酸 第29页,共57页,编辑于2022年,星期一 精氨酸 (Arg,R) 胍基 第30页,共57页,编辑于2022年,星期一 * 非蛋白氨基酸存在的意义: 1.作为细菌细胞壁中肽聚糖的组分:D-Glu D-Ala 2.作为一些重要代谢物的前体或中间体:?-丙氨酸(VB3)、鸟氨酸、胍氨酸(尿素). 3.作为神经传导的化学物质:?-氨基丁酸 4.有些氨基酸只作为一种N素的转运和贮藏载体. 5.调节生长,杀虫防御作用等。 绝大部分非蛋白氨基酸的功能不清楚。 第31页,共57页,编辑于2022年,星期一 3.1.2 氨基酸的理化性质 3.1.2.1 AA的物理性质 3.1.2.2 AA的两性解离和等电点 3.1.2.3 AA的光学性质 3.1.2.4 AA的重要化学反应 第32页,共57页,编辑于2022年,星期一 * 3.1.2.1 氨基酸的物理性质 氨基酸在常温下为白色固体,熔点很高(约为200~300℃),大部分尚未到达熔点时已开始分解。 一般均能溶于水,但是溶解度大小不一,差异较大,其中亮氨酸和酪氨酸难溶于冷水,其余均可溶。氨基酸易溶于酸性或碱性溶液中,微溶于乙醇,不溶于乙醚。 氨基酸的味感与其构型有关。D型氨基酸一般具有甜味,D-色氨酸的甜度是蔗糖的40倍。L氨基酸具有鲜、甜、苦、酸四种味感。甘氨酸因具有甜味而得名,L-精氨酸有苦味,L-谷氨酸的钠盐有鲜味,是味精的主要成分。 第33页,共57页,编辑于2022年,星期一 3.1.2.2 氨基酸的两性解离性质及等电点(pI) pH = pI 净电荷=0 pH pI 净电荷为正 pH pI 净电荷为负 CH R COOH NH3+ CH R COO NH2 CH R COO NH3+ + H+ + OH- + H+ + OH- (pK′1) (pK′2) 当氨基酸溶液在某一定pH值时,使某特定氨基酸分子上所带正负电荷相等,成为两性离子,在电场中既不向阳极也不向阴极移动,此时溶液的pH值即为该氨基酸的等电点(pI isoelectric point)。简单讲,使氨基酸净电荷为零时的溶液pH值,称为该氨基酸的等电点。 第34页,共57页,编辑于2022年,星期一 * 等电点的实验测定方法 等电聚焦法:一种特殊的电泳,其载体上铺有连续的PH梯度的缓冲液,然后将氨基酸点样,只要该处的PH与氨基酸的PI不同,则氨基酸就会带电,PH值PI时,aa带-电;PH值PI时,aa带+电。通电后,氨基酸就会移动,直到某处的PH=PI,氨基酸才呈电中性,不再移动,因此,可以测出PI。 酸碱滴定法 第35页,共57页,编辑于2022年,星期一 甘氨酸滴定曲线 一氨基一羧基AA的等电点计算: pI= 2 pK′1+pK′2 一氨基一羧基AA的pI计算公式 第36页,共57页,编辑于2022年,星期一 谷氨酸(A)和赖氨酸(B)滴定曲线和等电点计算 一氨基二羧基AA的等电点计算: pI= 2 pK′1+pK′2 二氨基一羧基AA的等电点计算: pI= 2 pK′2+pK′3 B A pK1 pK2 pI pI pK3 pK3 pK2 pK1 加入的OH-mL数 加入的OH-mL数 pH pH 第37页,共57页,编辑于2022年,星期一 谷氨酸(A)和赖氨酸(B)滴定曲线和等电点计算 一氨基二羧基AA的等电点计算: pI= 2 pK′1+pK′2 二氨基一羧基AA的等电点计算: pI= 2 pK′2+pK′3 B A pK1 pK2 pI pI pK3 pK3 pK2 pK1 加入的OH-mL数 加入的OH-mL数 pH pH 第38页,共57页,编辑于2022年,星期一 * 有关pI的习题 当溶液的pH值pI时,
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