高分子物理和化学 (2).pptVIP

　非极性增塑剂 　增塑机理： 相当于形成了聚合物浓溶液，聚合物的分子链之间被增塑剂分子隔开了一定距离，削弱了聚合物分子间力。用量越多，隔离作用越大。 增塑后，Tg降低的数值与增塑剂的体积成正比： V: 增塑剂体积分数 K: 比例常数 第30页，共69页，编辑于2022年，星期四 极性增塑剂 增塑机理：增塑剂的极性基与聚合物分子链的极性基相互作用，取代聚合物分子链间极性基作用，削弱了聚合分子链的相互作用，使大分子之间形成的次价j键的数量减少。 　　增塑后使极性聚合物Tg降低的数值，与极性增塑剂的摩尔分数成正比 n:极性增塑剂摩尔分数 β：比例常数 第31页，共69页，编辑于2022年，星期四 ３外界条件影响 （１）升／降温速度影响 　　测量时温度变化快（升／降温速度快），则测得的Tg高 （２）测量频率影响 　　用动态法测得的Tg一般比静态法高，且Tg随测量频率ν的增加而升高 logν＝ a－ b /Tg 各种方法使用的频率（或相当于某种频率）范围不同，因而对同一聚合物测得的Tg不同 第32页，共69页，编辑于2022年，星期四 （３）外力的影响 单向外力降低分子运动活化能，促进链段运动，使Tg降低 Tg ＝ A－Bσ Boyer公式 σ：外力 Ａ、Ｂ：常数 （４）外压的影响 聚合物受等静压时，体积减小，分子运动空间减小，Tg升高 TgP ＝ Tgo＋ K