高分子材料的电学性能 (2).pptVIP

随着温度升高，介质粘度降低，偶极子取向能力增大（因而增大），但由于取向速度跟不上电场的变化，取向时消耗能量较多，所以也增大。 温度进一步升高，偶极子取向能完全跟得上电场变化，增至最大，但同时取向消耗的能量减少，又变小。 温度很高时，偶极子布朗运动加剧，又会使取向程度下降，能量损耗增大。 上述影响主要是对极性聚合物的取向极化而言；对非极性聚合物，由于温度对电子极化及原子极化的影响不大，因此介电系数随温度的变化可以忽略不计。 第29页，共74页，编辑于2022年，星期四 聚合物体系中加入增塑剂可以降低材料粘度，利于偶极子取向，与升高温度有相同的效果。 图9-5中，加入增塑剂使介电损耗的峰值向低温区域移动，介电系数也在较低温度下开始上升。 聚合物体系中若加入极性增塑剂，还会因为引入新的偶极损耗而使材料介电损耗增加。 第30页，共74页，编辑于2022年，星期四 电场频率的影响 与材料的动态力学性能相似，高分子材料的介电性能也随交变电场频率而变。 当电场频率较低时（ω→0，相当于高温），电子极化、原子极化和取向极化都跟得上电场的变化，因此取向程度高，介电系数大，介电损耗小（→0），见图9-6。 图9-6 与随交变电场频率的变化 第31页，共74页，编辑于2022年，星期四 在高频区（光频区），只有电子极化能跟上电场的变化，偶极取向极化来不及进行（相当于低温），介电系数降低到只有原子极化、电子极化所贡献的值，介电损耗也很小。 在中等频率范围内，偶极子一方面能跟着电场变化而运动，但运动速度又不能完全适应电场的变化，偶极取向的位相落后于电场变化的位相，一部分电能转化为热能而损耗，此时增大，出现极大值，而介电系数随电场频率增高而下降。 除去布朗运动的影响外，电场频率与温度对介电性能的影响符合时间-温度等效原理。 第32页，共74页，编辑于2022年，星期四 （3）杂质的影响 杂质对聚合物介电性能影响很大 ，尤其导电杂质和极性杂质（如水份）会大大增加聚合物的导电电流和极化度，使介电性能严重恶化。 对于非极性聚合物来说，杂质是引起介电损耗的主要原因。 如低压聚乙烯，当其灰分含量从1.9%降至0.03%时，从 降至 。因此对介电性能要求高的聚合物，应尽量避免在成型加工中引入杂质。 第33页，共74页，编辑于2022年，星期四 4、聚合物介电松弛谱 如果在宽阔的频率或温度范围内测量高分子材料的介电损耗，可以在不同的频率或温度区间观察到多个损耗峰，构成介电松弛谱图。 这种谱图反映了大分子多重运动单元在交变电场中的取向极化及松弛情形，如同力学损耗松弛谱图一样，利用介电松弛谱也可以研究分子链多重结构及其运动，甚至比力学松弛谱更灵敏。 第34页，共74页，编辑于2022年，星期四 根据时-温等效原理，介电松弛谱通常是固定频率下，通过改变温度测得的。对于结晶和非晶聚合物，其介电松弛谱图形不同。 对于极性玻璃态聚合物，介电松弛谱一般有两个损耗峰，一是高温区的α峰，一是低温区的β峰（图9-7）。 图9-7 聚氯乙烯和聚丙烯酸甲酯的介电松弛谱图 （a）聚丙烯酸甲酯；（b）聚氯乙烯 第35页，共74页，编辑于2022年，星期四 研究表明，α峰与大分子主链链段运动有关，而β峰反映了极性侧基的取向运动。 假如极性偶极子本身就在主链上，如聚氯乙烯的C-Cl，则偶极子取向状态与主链构象改变有关，α峰正是反映了主链链段运动对偶极子取向状态的影响。 另一方面，若极性偶极子在侧基上，如聚丙烯酸甲酯的酯基，则极性侧基绕主链的转动将影响偶极子取向，β峰正是反映了这种运动。 第36页，共74页，编辑于2022年，星期四 对于结晶态聚合物，介电松弛谱一般有α、β、γ三个损耗峰，α峰反映了晶区的分子运动，β峰与非晶区的链段运动有关，γ峰可能与侧基旋转或主链的曲轴运动相关。 图9-8给出聚偏氟乙烯的介电松弛谱图，图中三个损耗峰分别反映了这三种运动。 图9-8 聚偏氟乙烯的 介电松弛谱图 第37页，共74页，编辑于2022年，星期四 聚合物的介电松弛谱广泛地应用于高分子材料结构研究。 即使对非极性聚合物，如聚乙烯、聚四氟乙烯，测量介电损耗谱仍发现