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催化重整的化学反应 （1）六员环烷烃的脱氢反应 例如 （2）五员环烷的异构脱氢反应 例如 催化重整的化学反应 （3）烷烃的环化脱氢反应 例如 （4）异构化反应 例如 （5）加氢裂化反应 例如 生产上通常用“芳烃潜含量”来表征重整原料的的反应性能。 芳烃潜含量：当原料中的环烷烃全部转化为芳烃时所能 得到的芳烃量加原料中原有芳烃量。 芳 烃潜含 量(%)= 苯潜含量+甲苯潜含量+C8芳烃潜含量 苯 潜 含 量(%)= C6环烷(%)×78/84＋苯(%) 甲 苯潜含 量(%)= C7环烷(%)×92/98＋甲苯(%) C8芳烃潜含量(%)= C8环烷(%)×106/112＋C8芳烃(%) 重 整转化 率(%)=芳烃产率(%)/芳烃潜含量(%) 式中的78、84、92、106、112分别为苯、碳六环烷、甲苯、碳七环烷、碳八芳烃、碳八环烷的分子量。 影响因素 反应温度：环烷脱氢和烷烃环化脱氢都是吸热反应，反应温度高，有利于反应的进行。温度受以下因素的影响： 使加氢裂化反应加剧，液体产物收率下降，催化剂积碳加快。 催化剂的热稳定性和容碳能力。 设备材质和性能。 反应器采用多个绝热反应器串联。 反应压力：提高反应压力对生成芳烃的环烷脱氢，烷烃环化脱氢反应都不利，相反有利于加氢裂化。 低压下汽油和芳烃产率都高，但催化剂积碳快，生产周期缩短。 解决方法：使用低压，经常再生催化剂 使用高压，牺牲一些转化率，以延 长周期 具体考虑原料的性质和催化剂的性能。 空速：每小时进入反应器的原料油量与反应器藏量之比，称为空间速度，简称空速。 分为体积空速和质量空速。 空速反映了反应时间的长短，对一定的反应器，空速越大，处理能力就越大，空速的大小主要取决于催化剂的活性水平。 氢油比：提高氢油比有利于抑制催化剂上积碳。对于稳定性高的催化剂和生焦倾向小的原料，可以采用较小的氢油比。 主要操作条件 1．反应温度：对一个化学反应，温度可以说是重要的影响因素。生产芳烃时，温度一般采用490一495℃；生产高辛烷值汽油时，可采用510一520 ℃较高温度。 2．反应压力：在催化重整反应中芳构化反应是体积增大的脱氢反应，低压操作对反应平衡和促进芳构化反应都是有利的。一般为1.4—1.8MPa。 催化重整化学反应的热力学和动力学分析 1.六员环烷烃的脱氢反应 ①强吸热反应，碳原子数越少的环烷烃，脱氢反应热越大。 ②在重整反应条件下，反应的平衡常数值都很大，而且平衡常数随着环烷烃的碳原子数的增加而增大。 ③六员环烷烃的脱氢反应速度很快，在实验条件下，反应都能达到化学平衡， 环烷烃脱氢是吸热反应，平衡常数随温度的升高而增大。 反应压力对环烷烃脱氢反应的平衡浓度的影响： 当总压π增大时，由于KP不变，则Ky必然减小，也就是系统中的反应产物的平衡浓度下降。因此，提高反应压力在热力学上对环烷烃脱氢不利。 2．五员环烷烃的异构脱氢反应 五员环烷烃异构脱氢反应可看作由两步反应组成： 五员环烷烃的异构脱氢反应与六员环烷烃的脱氢反应在热力学规律上是很相似的: 它们都是强吸热反应，在重整反应条件下的化学平衡常数都很大，反应可以充分进行。但从反应速度来看，五员环烷烃异构脱氢反应速度较低。当反应时间较短时，五员环烷烃转化为芳烃的转化率会距离平衡转化率较远。与六员环烷烃相比，五员环烷烃还较易发生加氢裂化反应。 3.烷烃的环化脱氢反应 从热力学上分析，烷烃在重整条件下环化脱氢的平衡转化率还比较高，但是在实际生产中，烷烃的转化率却很低，距离平衡转化率很远。对于这种现象就需要用动力学方面来分析。 环化脱氢速度R3比芳构化反应速度R4低的多，因此正庚烷转化成芳烃的速度取决于环化脱氢的速度。在环化脱氢的同时，正庚烷还进行加氢裂化和异构化反应，加氢裂化反应生成较小的分子，而且其反应速度R1与环化脱氢反应速度相近。当总转化率接近100%时，环化脱氢的转化率也只有40%-50%,而其余的正庚烷主要是通过加氢裂化反应转化为小分子。为了使烷烃更多地转化为芳烃，关键在于提高烷烃的环化脱氢反应速度和提高催化剂的选择性。 4.异构化反应 在催化重整条件下，各种烃类都能发生异构化反应，其中最有意义是五员环烷烃异构化生成六员环烷烃和正构烷烃的异构化反应。正构烷烃异构化可提高汽油的辛烷值。同时，异构烷烃比正构烷烃更易于进行环化脱氢反应，也间接地有利于生成芳烃。 正构烷烃的异构化反应也是轻度放热的可逆反应。提高反应温度将使平衡转化率下降。但实际上常常是提高温度时异构物的产率增加，这是因为