石油大学集合物加工第二章聚合物流体的制备.pptVIP

一. 聚合物溶解过程的特点 2. 复杂 溶解度和溶解速度与多种因素有关： (1) 分子量及其分布 高分子量聚合物溶解困难（例：UHWM-PAN）； (2) 交联度 具有交联结构的聚合物，只有溶胀； (3) 结晶状态 非极性晶态聚合物室温下难溶解（例：HDPE）； (4) 极性 晶态聚合物在极性溶剂中相对较易溶解（例：PVA） 第三十一页，共六十页。 二.聚合物溶解过程的热力学 聚合物溶解过程中的分子运动变化： 大分子之间 溶剂之间 作用力↓ 大分子与溶剂间作用力↑ 各种分子空间排列状态数及运动自由度发生变化 聚合物溶解过程中的热力学参数变化: ?Fm=?Hm-T?Sm T ?Sm ?Hm 溶解 通常：S ↑，即?S 0,因此ΔFm 的正负取决于ΔHm的正负和大小。 第三十二页，共六十页。 ?Fm=?Hm?T?Sm =X1 ?H11+X2 ?H22??H12?X1T?S11?X2T?S22+T ?S12 溶解过程热焓的变化与熵的变化，既与大分子的结构和性 质有关，又与溶剂分子的结构和性质有关，而且与它们之间 的相互作用也密切相关。 　 第三十三页，共六十页。 （1）由热焓变化决定的溶解过程 ?Sm? 0， 则 ?Fm= ?Hm=