TMCH硫化剂在乙丙橡胶中的应用研究.docxVIP

乙丙橡胶的硫化体系，一般选用硫黄硫化体系或过氧化物硫化体系。用硫黄硫化的胶料的物理机械性能较 好，热撕裂性能也较好；但硫化速度慢，耐热性能较差，压缩永久变形性能也较低。目前，用得最为广泛 的过氧化物是 DCP(过氧化二异丙苯)，用 DCP 硫化的乙丙胶料耐热性能和压缩永久变形较好，但热撕裂性能差，制备结构较复杂的产品时，很容易造成高温撕裂，而且硫化胶异味浓，满足不了食品行业的要求。 近年来，有一种过氧化物 BIPB[双(叔丁基过氧异丙基苯)]，其硫化胶制品刺激性气味淡，但它在乙丙橡胶中的溶解度低，容易造成制品喷霜，加之，分解温度高，用它硫化结构复杂的制品时，容易造成高温撕裂。为提高耐热性能和热撕裂性能，有人将硫黄和过氧化物并用，这从一定程度上综合了硫黄硫化和过氧化物 硫化的优点，耐热性能优于硫黄硫化的胶料，热撕裂性能也优于过氧化物硫化的胶料，但又出现了新的问 题，即硫化胶有较重的异味。 TMCH 硫化剂(1，1-二(叔丁基过氧)-3，3，5-三甲基环己烷)无毒、气味淡，通过了美国FDA 认证，符合食品级卫生标准，它分解温度低，一般在 145℃下即可进行硫化，低于一般的过氧化物(160℃)硫化温度。降低硫化温度，在一定程度上也减少了高温热撕裂性的顾虑。但 TMCH 的交联效率低，与一般的共交联剂并用， 胶料的物理机械性能较低，很难满足实际生产的要求，本文从硫化体系出发，探讨了各种共交联剂对胶料性能的影响，确定最佳的硫化体系。 实验部分 原材料 乙丙橡胶 EP33，日本JSR 公司；ZnO，柳州锌品股份有限公司；Mlux 16，莱茵化学公司；硅藻土，云南腾冲助剂厂；喷雾炭黑，抚顺化工总厂；防老剂 MB，浙江黄岩浙东橡胶化工有限公司；N330，卡博特公司； TMCH，江苏强盛化工有限公司；HV-268，山西化工研究院：TAIC，湖南浏阳市有机化工总厂；VP-4，陕西岐山县宝益橡塑助剂有限公司。 设备 XK-160 型开放式炼胶机，台湾优肯UC2010 流变仪，HOUNSFIELD 公司的HSK-S 型电子拉力机。 结果与讨论 配方设计 为更好地比较硫化体系对胶料性能的影响，对 ZnO、防老剂、补强填充剂、加工助助进行了定量，理论计算，TMCH 用量 1.8 Phr 与 3 phrDCP 相当，本试验TMCH 含量为 90%，故用量选择 2phr。 用 TMCH 作硫化剂的三元乙丙橡胶，硫化速度快，但交联效率较低。这是由于有机过氧化物引发橡胶大分子产生自由基，而丙烯单体的叔碳上的氢比甲基和亚甲基上的氢更容易被夺取，形成的叔碳自由基因空间位阻的因素，其偶联反应活性比伯碳、仲碳自由基小，这样叔碳自由基易发生 β 断裂，引起橡胶大分子断裂。引入共交联剂可以转移大分子链自由基，形成空间位阻小的新自由基。这样，新的自由基容易发生交联反应，也就减少了大分子的断链量。 选用 VP-4(二糠叉丙酮)、TAIC(三烯丙基异氰脲酸脂)、TMPTMA(三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯)、HV-268(双马来酰亚胺)几种共交联剂，分别进行了单用和并用试验，确定选用以下 5 个配方进行比较： 表 1 项目 1# 2# 3# 4# 5# EP33 100 100 100 100 100 ZnO MB 5 5 5 5 5 1 1 1 1 1 N3301 45 45 45 45 45 喷雾炭黑 10 10 10 10 10 Aflux 16 1 1 1 1 1 硅藻土 5 5 5 5 5 TMCH VP-4 2 2 2 2 2 - - - 0.2 0.2 TAIC 1.5 - - 1 0.5 TMPTMA - 1.5 - - - HV-268 - - 1.2 0.5 1 为了改善混炼工艺，提高制品的脱模性，一般都会添加少量加工助剂，常用的加工助剂为有机酸。由于有机酸能使过氧化物进行离子型分解，而不再分解出游离基，这样，有机酸的加入就会消耗掉部分过氧化物， 影响分子链的交联。因此，选用了主要成分是脂肪酸盐的 Aflux16，用量 1 phr。 制备工艺 混炼工艺 在 XK-160 型开放式炼胶机上完成混炼，按配方中的材料顺序进行加料。由于乙丙橡胶包辊性不好，故在混炼初期，胶料包辊后，加入少量炭黑可以改善其包辊性能，但加入量不宜太大，否则，胶料容易脱辊。加工助剂可在炭黑加入一半后与另一半炭黑一起加入，这样，就可以避免脱辊。TMCH 是液态物，很容易在混炼时损失，故可将其与硅藻土拌在一起，而后再加入胶料中。2#配方中的 TMPTMA 也是液态物，应与硅藻土拌在一起，同时加入。 试片制备 用 YX-50 型平板硫化机进行硫化，硫化条件为 150℃×10min。 胶料性能 流变仪：150℃×20min。 硬度按 GB/T 531(橡胶袖珍硬度计压入硬度试验方法)测试； 物理