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等温恒容下的简单反应的反应时间积分表* 化学反应 速率微分式 反应时间积分式 (1) 零级反应 A→R (2) 一级反应 A→R (3) 二级反应 A→R (4) 二级反应 A+B→R(CA0=CB0) (5) 二级反应 A+B→R(CA0≠CB0) 其它反应的积分请参阅参考书[1],[6] 第三十一页,编辑于星期六:十四点 二十三分。 例3-6间歇反应A+B→R+S,二级不可逆rA=kCACB, 等温恒容,k=1.0m3/(kmol.h),处理量为2.0m3/h,A、B的初浓度均为1.0kmol/m3,每批辅时为0.5h,求反应体积为9.0m3时的A的转化率。 解:由 解上述方程得 得 又由 得 第三十二页,编辑于星期六:十四点 二十三分。 例3-7:在间歇反应器中进行己二酸和己二醇的缩聚反应,其动力学方程为rA=kCA2 kmol/(L·min),k=1.97L/(kmol·min)。己二酸与己二醇的摩尔配比为1:1,反应混合物中己二酸的初始浓度为0.004kmol/L。若每天处理己二酸2400kg,要求己二酸的转化率达到80%,每批操作的辅时为1h,装料系数取为0.75,计算反应器体积。 解: 积之得 第三十三页,编辑于星期六:十四点 二十三分。 物料的处理量为 操作周期为 反应体积为 反应器容积为 思考 计算FV时,为什么不考虑己二醇? 第三十四页,编辑于星期六:十四点 二十三分。 正反应速率常数k1为4.76×10-4m3/(kmol.min),逆反应速率常数k2为1.63×10-4m3/(kmol.min)。反应器内装入0.3785m3水溶液,其中含有90.8kg乙酸,181.6lkg乙醇。物料密度为1043kg/m3,假设反应过程不改变。试计算反应2h后乙酸的转化率。 例3-8在搅拌良好间歇操作釜式反应器中,以盐酸作为催化剂,用乙酸和乙醇生产乙酸乙酯,反应式为: 已知100℃时,反应速率方程式为 第三十五页,编辑于星期六:十四点 二十三分。 解:乙酸的初始浓度 乙醇的初始浓度 水的初始浓度 设XA为乙酸的转化率,则各组分的瞬时浓度与转化率的关系为 kmol/m3 kmol/m3 kmol/m3 第三十六页,编辑于星期六:十四点 二十三分。 代入反应速率方程式,则得 = 所以 = = 当t=120min,用上式算得:xAf=0.356, 即35.6%乙酸转化成乙酸乙酯。 第三十七页,编辑于星期六:十四点 二十三分。 (2) 间歇反应釜的最佳反应时间 问题的提出 :①操作时间包括反应时间和辅助时间,辅助时间一般是固定的;②延长反应时间可提高产品收率,但反应后期,反应物浓度降低,反应的推动力变小,反应速率变低,所以,从宏观上看,单位操作时间内的产品收获量未必高;③缩短反应时间,产品收率低,但反应速率一直较大,所以单位操作时间内产品的收获量未必低。 由此看来,应存在一最佳反应时间,使得操作单位时间内获得的产品量为最大。 第三十八页,编辑于星期六:十四点 二十三分。 ① 以单位操作时间内产品的收获量最大为目标 对于反应A→R,若反应产物的浓度为CR,则单位时间内获得的产品量GR为 GR = VR×CR /(t+t0) 对反应时间求导 若使GR为最大,可令 dGR/dt = 0,于是 此为使单位操作时间内产物收获量为最大应满足的条件。 思考 上述结果是否表明该最优反应时间与其动力学特征无关? 第三十九页,编辑于星期六:十四点 二十三分。 图解法 ①描绘产物浓度CR与时间t的曲线于坐标轴上(OMN); ②在横轴上取A(-t0,0);③过A点作OMN的切线交OMN于M点; ④M点的横坐标就是最佳反应时间。 第四十页,编辑于星期六:十四点 二十三分。 ② 以单位产品生产费用最低为目标 设一个操作周期中单位时间内反应操作所需费用为a;辅助操作所需费用为a0;固定费用为aF,则单位产品的总费用Z为 Z= (at+a0t0+aF) /(VRCR) 对反应时间求导 若使Z为最大,可令 dZ/dt = 0,于是 此为单位生产量的总费用最小应满足的条件。 第四十一页,编辑于星期六:十四点 二十三分。 图解法 ③.自B 做CR~t曲线的切线切点N, 斜率NE/BE=dCR/dt ②.作 ④由切点N的横坐标值 , 确定最佳反应时间t=OE, 相应的CR值由纵坐标得知。 ①.作CR~t图 间歇反应最佳反应时间图解法示意图 目标不同时,最佳反应时间不同。 第四十二页,编辑于星期六:十四点 二十三分。 3.3.2 复杂反应(考虑平行反应和串联反应) ① 平行反应 平行反应的基本特征是相同的反应物能进行两个或两个以上的反
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