晶体与空间群概述.pptVIP

从晶系到空间群 研究点群的意义 对晶体进一步分类：所有晶体分属32种晶类，每种晶类对应一种点群； 点群是空间群的基础； 固体的性质与点群有关。 在32种晶体点群中，有21种没有对称中心，其中20种点群的晶体具有压电效应：10种极性、10种非极性。极性压电晶体指具有永久偶极矩，如钛酸钡、铌酸锂晶体等。 分子与晶体点群 ？ 230种空间群 点群一般用于研究有限图形的对称性—对称元素有限且必相交于一点。晶体的内部构造是由无数个化学质点在三维空间组合而成的，任何相邻两质点之间均仅有以nm为单位的微小距离。 晶体构造可认为是沿三维空间延伸的无限图形，所有对称元素(包括对称元素的交点)在三维空间作平行排列，也不交于一点。 所谓结晶学空间群，即“空间对称操作(元素)系”，就是能使三维周期物体(无限大晶体)自身重复的几何对称操作的集合。构成空间群的这些操作的集合构成数学意义上的群。 在晶体构造的无限图形中，除了有限图形的宏观对称元素外，还有其特有的移动对称元素，包括平移对称轴、螺旋对称轴和滑移对称面。微观对称的主要特点如下： 微观对称元素不仅有方向性，还有严格的固定位置。方向相同的同种对称元素有无数多个，对称元素不可能交于一点； 在进行移动操作时，若移距缩小为零，微观对称元素就变成同类的宏观对称元素，螺旋轴变成旋转轴，滑移面变成对称面。 从一个点阵点到整个空间格子有无限多种平移轴，通常用具有代表性的平移轴组合来表征，这种组合称为平移群。若用14种布拉维格子来代表微观对称的平移群，则布拉维格子就称为平移格子或移动格子。 晶体的微观对称是宏观对称的本质，宏观对称又是微观对称的外部表现。微观对称元素的移距为0时，空间群变成点群；相反，点群也可因各对称元素有不同的移距，而分裂成不同的空间群。 空间群的国际符号 格子类型 (P,F,I,A,B,C,R) 三个窥视方向 空间群的圣佛利斯符号 C4点群 C41、 C42 、 C43 、 C44 、 C45 、 C46 从宏观对称元素衍生出来的微观对称元素： m：a、b、c、n、d 2：21 3：31、32 4：41、42、43 6：61、62、63、64、65 如四方晶系四次对称轴(4、41、42、43)，有P、I两种格子，进行排列组合可得6种空间群： 费德洛夫 12.22.1853– 5.21.1919 Arthur Moritz Sch?nflies (1853.4.17— 1928.5.27) 空间群被完整推导出来之前，费德洛夫在乌拉尔矿山工作，圣佛利斯则在德国哥迁根师从克莱恩(Klein)学习数学。圣佛利斯的空间群工作略迟于费德洛夫。他们两个原不认识，都在独自工作。 1891年圣佛利斯发表巨著《晶系与晶体结构》，但当他得知费德洛夫的工作优先与他时，他给费德洛夫写了一封信： “获悉我们两人（在空间群方面）的观点一致无限欢欣，我终于找到了知音。为了超越其他晶体学者，我们还须努力。我愉快地承认你的工作超越于我，但这对我来说无关紧要。” 两人从此成了好朋友。至今230种空间群圣佛利斯符号已载入《X射线结晶学国际表》中。两人的学术成果以及他们为学术而无私交流彪炳史册，堪为后学楷模。 空间群与点群的关系 230种空间群分别属于32种点群，把空间群中的平移因素去掉，就蜕变为32种点群。 C41、 C42 、 C43 、 C44 、 C45 、 C46 C4点群 空间群和劳埃群如前所述，晶体结构具有空间点阵式的周期性结构，点阵结构的空间对称操作（包括点对称操作和平移对称操作），按照一切可能进行组合，可以得到总共230种空间群。这些空间群可以明确说明一种晶体可能具有的对称元素种类和这些对称元素在晶胞中的位置。因此，在晶体结构的测定中，了解晶体的空间群十分重要。 另一方面，晶体的宏观对称性是在晶体结构的基础上表现出来的相应对称性是在晶体结构的基础上表现出来的相应对称性。由于不能具备平移对称性，晶体结构中螺旋轴和滑移面，在宏观对称性中分别表现为旋转轴和镜面。故此，将空间群中晶格符号省掉，把所有滑移面变成镜面，螺旋轴变成旋转轴，就可以将230个空间群归并为这32个点群（point groups）(参见表3.4).这32个点群中只表现出11种中心对称点群，称为劳埃群（Laue group）。实际上，劳埃群是忽略了反常散射（参见6.4.5）条件下，晶体X射线衍射花样的11种中心对称点群。 下面一个空间群推导的简单例子，可以帮助我们理解空间群是如何由对称操作的组合得到的。单斜晶系中的2/m点群，可能具有2次轴、21螺旋轴