沉尘、爱装学霸的学渣化学1.第5章卤代烃4h.pptxVIP

第 5 章  卤代烃 (halohydrocarbon) ;本章内容;本章要求;5. 掌握扎依采夫规则；;5.1 卤代烃的分类和命名;(三) 根据烃基的类型分;(五) 卤代烯烃的类型;二、卤代烃的命名法;普通命名法; 烯丙基溴;系统命名法;2-氯丁烷;2-苯基-1-氯丙烷;反-1,3-二溴环己烷; (4R)-2-甲基-4-氯辛烷;按下面列出的顺序，先出现的官能团为主官 能团，作为母体;俗名;5.2 卤代烃的物理性质;5.3 卤代烷烃的化学性质 ;反应活性：RI RBr RCl RF;5.3.1 卤代烃的亲核取代反应及其 反应机理和立体化学 ;1. 水解反应;2. 与氰化钠(NaCN)反应; 3. 与醇钠、硫氢化钠的反应:;4.与氨或胺反应;5.与硝酸银的醇溶液反应; ;格氏试剂与含活泼氢化合物生成烷烃;此外 卤离子交换反应：;二、 亲核取代反应机理及立体化学;亲核取代反应机理;1、SN2 ──双分子亲核取代反应;（1）反应机理;（2） 能量曲线;(S)-(+)-2 - 溴辛烷; SN2反应历程的特点：;2、ＳN1──单分子亲核取代反应;(1) 机理; (2) 能量曲线 ;叔卤代烷按SN1历程进行的立体化学解释：;(R)-(-)-2-溴辛烷 ;碳正离子有可能重排;SN1反应的特点：;3、影响亲核取代反应机理的因素;（1） 烃基的结构;SN2相对速率;碳正离子;SN1相对速率;（2）离去基团的影响;例：;(3) 亲核试剂;一致的场合： ①.试剂中的亲核原子相同： RO- OH- ArO- RCOO- ROH H2O;①.空间因素 亲核性 大 小 CH3O- CH3CH2O- (CH3)2CHO- (CH3)3CO- 碱性： 小 大 ;SN1速控：;C6H5CH2Cl;;练习题：卤代烷与氢氧化钠在水-乙醇溶液中进行反应，从下列现象判断哪些属于SN2历程，哪些属于SN1历程？ （1）产物的构型完全转变 （2）增加氢氧化钠浓度，反应速率明显加快 （3）叔卤代烷反应速度明显大于伯卤代烷 （4）反应不分阶段一步完成 （5）有重排产物;;叔卤代烃 仲卤代烃 伯卤代烃;(81%);（二）消除反应机理;1. 双分子消除反应(E2);轨道图;2. 单分子消除反应(E1);轨道图;碳正离子有可能重排;;5.3.3 卤代烃的消除反应与取代反应的竞争性;1. 烃基结构的影响; 试剂的碱性强，有利于消除反应的进行；反之，则有利于取代反应的进行。 ; SN1和E1都生成碳正离子中间体，极性溶剂可以增加碳正离子的稳定性；极性溶剂对SN2和E2都是不利的，因为二者的过渡态比反应物的电荷分散。但SN2和E2相比，E2的过渡态电荷较分散，在极性溶剂中更不稳定，故极性溶剂有利于SN2。;4. 温度的影响 ;卤代乙烯型 卤代烯丙型 孤立型卤代烯烃;卤素与双键碳原子直接相连，其通式为： (H)R－CH=CH－X ;卤原子与碳碳双键相隔一个饱和碳原子 其通式为：;3、孤立型卤代烯烃;小 结;与卤代烯烃类似;鉴别下列化合物：;作业： 1，2，3, 4，5，6, 7，10