第10章电解与极化作用4比3.pptxVIP

第十章 电解与极化作用; 第十章 电解与极化作用;§10.1 分解电压; 使某电解质溶液能连续不断发生电解时所必须外加的最小电压，在数值上等于该电解池作为可逆电池时的可逆电动势;2. 分解电压的测定; 外加电压很小时，几乎无电流通过，阴、阳极上无H2 (g) 和Cl2(g)放出。;2. 分解电压的测定; 当外压增至2-3段，氢气和氯气的压力等于大气压力，呈气泡逸出，反电动势达极大值 Eb,max。; 几种电解质水溶液的分解电压 （以一价离子计，浓度为1 mol·dm-3 ）; 使电解池顺利地进行连续反应，除了克服作??原电池时的可逆电动势外，还要克服由于极化在阴、阳极上产生的超电势η(阴)和η(阳) ，以及克服电池电阻所产生的电位降IR。这三者的加和就称为实际分解电压。;§10.2 极化作用;1. 极化（polarization）; 电极发生极化的原因，是因为当有电流流过电极时，在电极上发生一系列的过程，并以一定的速率进行，而每一步都或多或少地存在着阻力。;2. 电极极化原因;极化后的结果： ?不可逆,阴 ?可逆,阴； ?不可逆,阳 ?可逆,阳;2.2 电化学极化;阴极反应: H+ + e-?1/2H2;极化后的结果： ?不可逆,阴 ?可逆,阴； ?不可逆,阳 ?可逆,阳; 为了使超电势都是正值，把阴极超电势 和阳极超电势 分别定义为： ;整个电池的分解电压等于阴、阳两极的析出电势之差： E分解=? 阳,不可逆- ? 阴,不可逆 = (? 阳, 可逆+ η阳)- (? 阴, 可逆-η阴) = E可逆+η阳+ η阴;1. 当发生极化作用时，两电极的电极电势的变化为（ ）;3. 电解浓度为0.5mol·L-1 的硫酸水溶液和电解浓度为1mol·L-1的氢氧化钠水溶液，都使用铂作电极，在相同温度下的理论分解电压是否总是相同？为什么？;;3.2 极化曲线（polarization curve）;电解池中两电极的极化曲线;原电池中两电极的极化曲线; 电解质溶液通常用水作溶剂，在电解过程中， 在阴极会与金属离子竞争还原。;; 早在1905年，Tafel 发现，对于一些常见的电极反应，超电势与电流密度之间在一定范围内存在如下的定量关系：;§10.3 电解时电极上的竞争反应;(1) 阴极上的反应;(2) 阳极上的反应; 电解水溶液时，因 或 的析出，会改变 或 的浓度，计算电极电势时应把这个因素考虑进去; 例1：298K，用惰性电极电解AgNO3溶液（活度均为1）。在阳极上放出氧气，在阴极上可能析出氢或金属银。只讨论阴极的情况。;原电池：; 例2：298K，以镉为阴极电解CdSO4溶液（活度均为1），氢气与镉是否同时析出？;解: (1);例3：298K，Pt电极，电解CuSO4溶液，浓度为1 mol·kg-1，已知氧在铂电极上的电极电势为1.70V，求: (1)Cu析出时分解电压为多少？(2)电压达到2V时，Cu2+浓度为多少？(3)电压多大时，H2开始析出？ ;氢在铜电极上有超电势，0.6V。当氢气析出:;1. 298K时，在0.10 mol·kg-1的HCl溶液中，氢电极的可逆电势约为-0.06V，当用Cu电极电解此溶液，氢在Cu电极上的析出电势应（ ） (A) 大于-0.06V (B) 等于 -0.06V (C) 小于-0.06V (D) 无法判定;3. 电解时，在电极上首先发生氧化反应的是（ ） （A）标准还原电极电势最大者 （B）标准还原电极电势最小者 （C）考虑极化后实际析出电极电势最大者 （D）考虑极化后实际析出电极电势最小者; 为了使分离效果较好，后一种离子反应时，前一种离子的活度应减少到 以下，这样要求两种离子的析出电势相差一定的数值。;2. 金属离子的分离;如： ?y (Pb2+/ Pb) = －0.126V; ?y (Sn 2+/Sn) = －0.136V;解：银先析出，当铜开始析出时，银离子的浓度？ ;当镉开始析出时，银、铜离子的浓度？;例2：在298K和标准压力下，电解含有;解：; 阴极产品：电镀、金属提纯、保护、产品的美化（包括金属、塑料）和制备 及有机物的还原产物等;§10.4 金属的电化学腐蚀、 防腐与金属的钝化;金属腐蚀分两类：; 将含有杂质的粗锌放入稀硫酸中，腐蚀速度比纯锌快;;腐蚀时阴极上的反应; 如果既有酸性介质，又有氧气存在