离子色谱原理.pptxVIP

离子色谱原理;1975年H、Small等人提出离子色谱这一概念,在分离柱后连接抑制柱,用抑制法来提高灵敏度,并于同年商品化 1979年Fritz等人提出了非抑制离子色谱,采用低容量柱和低背景电导得弱酸及其盐为淋洗液。 ;离子色谱得优势;2、灵敏度高 离子色谱可分析得浓度范围从μg/L- mg/L50 μL得进样量, F-检测限小 于1 μg/L。 通过加大进样量或富集,检测限可达到pg/L,可用于电厂、电子行业得高纯水检测 ;3、选择性好 分析不同得离子,可有多种不同选择性得色谱柱供选择。 不同得离子还可选择不同得分离方??和检测方法 如:离子排斥柱更适合分析有机酸; 紫外检测器可选择性检测NO2-、 NO3- ;4、一次进样同时分析多种离子 相对于其她检测方法,色谱得优势在于分离。通过梯度淋洗一次进样可分析30多种离子,还可分析不同得价态 比如:Fe2+ 、Fe3+ ;离子色谱组成;IC set-up;1、淋洗液输送系统 2、进样系统 3、分离系统 4、抑制和衍生系统 5、检测系统 6、仪器控制和数据采集处理系统 ;离子色谱原理综述;1、淋洗液输送系统 包括:淋洗液贮瓶、高压泵 淋洗液贮瓶 主要用于盛装贮存淋洗液,有如下要求: ?使用非金属材质 ?无离子溶出 ?具有一定得耐压性能 ?可方便安装空气过滤装置及外接惰气;大家有疑问的，可以询问和交流;注意: ?Na2CO3/NaHCO3体系 要求相对低一些,淋洗液现用现配,当天用完基本不会出现问题,可不加惰气保护,建议加上去。 ?NaOH体系 要求相对高一些, NaOH易吸收空气中得CO2,引起背景电导上升,基线上漂,保留时间慢慢前移。必须加惰气保护;高压泵系统 主要用于为整个分析系统连续不断得提供淋洗液 要求: ?脉动小,尽量无脉动,多用双柱塞往复泵 ?耐酸碱腐蚀,通常使用PEEK材料 ?耐高压,30Mpa内可正常运行 ?流量精确,重复性在0、5%以内 ?流速在0、01-5、00mL/min内可调;2、进样系统;离子色谱使用得进样器就是六通阀;前进样六通阀得流路转换;;3、分离系统 主要用于分离样品中得待测离子,就是离子色谱得核心部件。 通常包括:保护柱、分离柱和柱前过滤器三部分 根据分离原理不同可分为: 离子交换色谱 离子排斥色谱 离子对色谱 我们将以应用最多得离子交换色谱来讨论分离得原理;以阴离子为例说明分离机理 离子交换树脂填料,表面键合了离子 交换功能基,待测离子及淋洗液都与 其达到离子交换平衡 ;色谱分离示意图;分离机理示意图(以阴离子离子交换为例);4、抑制系统;柱后连接抑制器就是离子色谱区别于液相色谱得特征之一;;?电导检测器属通用型检测器 各离子得峰高＝离子电导 - 背景电导 ?如果能够提高检测离子得电导响应 ,降低背景电导,就可以提高检测灵 敏度;如何提高待测离子得灵敏度？ 如何降低淋洗液得背景电导？;在稀溶液中,待测离子得检测符合Kohlraush定律: 1/R=1/1000×A/LΣciλi A-电极截面积 L-两极间距 ci-离子浓度 λi-极限摩尔电导 ;由上式可知: A/L得值就是电导池得一 个常数, 待测离子得电导率,只与检测得 离子得电导之和有关,检测离子 得电导又与极限摩尔电导有关。 ;阳离子 cm2/(Ω·mol) 阴离子 cm2/(Ω·mol) H+ 350 OH- 198 Li+ 39 F- 55 Na+ 50 Cl- 76 K+ 74 Br- 78 NH4+ 73 NO3- 71 Mg2+ 53 PO43- 80 Ca2+ 60 SO42- 80 ;电导池检测得就是阴阳离子得总电导,以0、1mmol/LNaCl溶液为例: 电导=0、1×(50+76) =12、6μS/cm 设想1:如果能将Na+以极限摩尔电导最高得H+代替则: 电导=0、1×(350+76) =42、6μS/cm 电导提高了30 μS/cm,用于分离后得检测则大大提高了灵敏度 ;以阴离子分析为例,常用得淋洗液有: Na2CO3、NaHCO3、NaOH等 都就是强电解质,有极高得电导响应, 有效得降低其电导可提高检测得灵 敏度。 设想2:如果将阳离子替代为H,则 都成为了弱酸(H2CO3 、 H2O )