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PAGE PAGE 10 银法甲醛生产工艺培训讲义 本讲义主要从银法生产甲醛方面给初学者做培训。主要包括甲醇和甲醛的理化性质、生产原理、生产设备和催化剂几个方面，希望对初学者有一定的帮助。一、甲醇和甲醛的理化性质 甲醇和甲醛的分子结构式 甲醇分子式：CH OH 相对分子质量：32.04 3 分子结构式: H H C O H H 甲醛分子式：CH O 相对分子质量：30.03 2 分子结构式: O H C H 甲醇合成甲醛的化学反应 主反应： 氧化反应 CH OH + 1/2 O HCHO + H O 3 2 2 脱氢反应 CH OH HCHO + H 3 2 H + 1/2 O H O 2 2 2 副反应： CH OH C+H O +H 3 2 2 CH OH + O CO + 2H O 3 2 2 CH OH + 3/2 O CO + 2H O 3 2 2 2 CH OH + H CH +H O 3 2 4 2 CH O CO + H 2 CH O + 1/2 O 2 HCOOH 2 CH O + H 2 2 O CH 2  OH + HCOOH 3 CH O + 3/2 H CH +H O 2 2 4 2 HCOOH CO + H O 2 CO+ 1/2 O CO 2 2 甲醛的反应机理 三元气体（甲醇蒸汽、空气、水蒸汽）在混合器中均匀混合，经阻火过滤器进一步过滤后送入装有催化剂有氧化器中，自上而下的通过催化剂层，在高温下 发生甲醇的氧化和脱氢反应，生成甲醛气体。 甲醇氧化器及反应器结构 氧化反应器简称氧化器，是甲醛生产的主要设备，氧化器设计制作的好坏，直接影响成品质量、原料消耗和氧化器的使用寿命。 尾气循环法反应器 甲醛单耗 单耗：甲醛生产中的“单耗”是是指每生产1t37%甲醛水溶液产品所消耗原料甲醇的重量。单位为 Kg(100%甲醇)/t(37%甲醛)，通常用 Kg/t 来表示，例如： 435Kg/t，就表示生产一吨 37%甲醛溶液消耗了 435Kg100%的甲醇。 氧醇比 氧醇比：是一个非常重要的参数，它不仅关系到甲醛生产反应过程中的转化率、选择性，还是安全的重大问题，氧醇比是氧气与甲醇的摩尔比，用数学表达式这： 氧醇比：V :V =0.21×P /P 1 2 1 2 式中： V ——混合气中氧气的浓度，%（体积分数） 1 V ——混合气中甲醇的浓度，%（体积分数） 2 P ——混合气中空气的分压，Pa 1 P ——混合气中甲醇的分压，Pa 2 二、甲醛生产工艺 银法生产甲醛尾气循环工艺流程及工艺条件 工艺流程：三元混合气净化后过入氧化器，在1.01×105Pa 和 600℃左右的高温下和银催化剂接触。甲醇被氧化为甲醛，并放出大量的热。生成的产物气体迅速通过氧化器的余热段，放出的热与来自氧化器汽包的软水交换，间接产生饱和水蒸汽进入蒸汽分配器供生产使用，冷却后的生成产物再经氧化器余热段冷却后，进入一级吸收塔进生吸收操作。 银法甲醛尾气循环工艺条件 氧化温度 氧化温度 580-650℃ 氧醇比 0.37-0.4 水醇比 54%-71% 氧化器余热段出口温度 130℃ 氧化器汽包液位 30%-60% 银法生产甲醛单耗指标 银法甲醛生产的甲醛单耗，从理论上讲如果不计副反应和吸收损耗。甲醛氧化、脱氢反应消耗甲醇量。 1Kmol（100%甲醇）/1Kmol（100%甲醛）=32Kg/30Kg=1.067t/t 换算37%甲醛：1.067t/t×37%=0.395 t/t 在实际生产中，由于CO 、CO等副反应消耗甲醇，尾气带出甲醇、甲醛及未 2 能转化甲醇等，合计要多消耗甲醇35-55Kg/t。因此实际甲醇消耗为430-450 Kg/t。 空气净化 甲醛生产原料气中所用的空气采用大气，大气中所含的尘埃、SO 、NO 等均能 2 2 污染催化剂，使催化剂有效能降低，使用寿命缩短，因此必须对空气进行净化处理。 甲醇过滤 甲醇在其生产、运输、储存、输送过程中，或多或少会混入铁绣等固体杂质， 这些杂质若被带入蒸发器进而带入氧化炉将对催化剂产生污染，使副反应增多， 单耗上升，生产周期缩短，因此甲醇必须经过过滤险去夹带的杂质后才能送入蒸发器。 银法甲醛生产工艺影响反应温度的因素 银法甲醛生产工艺影响反应温度的因素有二：氧醇比和水醇比。 降低蒸发温度或提高蒸发器入口空气压力（空气流量），是提高氧醇比，则催化反应中放热的氧化反应相对增多，吸热的脱氢反应相对减少，使催化剂层温度上升，反之亦然；提高水醇比，也就是提高了水蒸气的相对加入量，这会带走更多的反应热，使催化剂层温度下降，反之亦然。 银法甲醛生产中“停留时间”和“空间速度”对反应的影响 “停留时间”和“空间速度”与所选用的催化剂种类、粒径、层厚和鼓风机