合成氨生产技术：第18讲 工艺条件.pptxVIP

一氧化碳变换工艺条件 Carbon MonoxideProcess Conditions CONTENTS 01 02 03 压力 温度 汽气比 一氧化碳变换工艺条件 综合对反应热力学、动力学及催化剂的讨论并考虑工艺的其它特点，变换过程工艺条件主要如下： 工艺条件 压强 汽气比 温度 01 压力 变换反应为等摩尔反应，压力对平衡无明显影响，但对反应器体积利用率有影响，一般随前段工艺条件而定，一般3.0MPa。提高压力将使析炭和生成甲烷等副反应易于进行。单就平衡而言，加压并无好处。但从动力学角度，加压可提高反应速率。如设常压下反应速率为r，加压下为rp可用校正系数 φ=rp/r来表示压力对反应速率的影响。 01 压力 通过一级反应的动力学方程式，根据不同温度、压力并考虑内扩散的影响得到下图： 在一定温度下，对同一尺寸的催化剂，随着压力的升高，校正系数φ值增大，即反应速率提高。当压力小于2MPa时，催化剂校正系数增加比较明显，在更高压力下，由于内扩散的影响，校正系数增加比较缓慢。 01 压力 如果在相同的温度和压力下，则小颗粒的催化剂具有较大的φ值。而在一定的压力下，对同一尺寸的催化剂，温度越高，则φ值越低。上述情况均与内扩散的影响有关。实际生产中，以煤为原料的合成氨厂，常压下中变值化剂的干气空速仅为300-500h-1，压力为1~ 2MPa时可达800~1500h-1。以烃类为原料的大型合成氨厂，由于原料气中CO含量较低，压力3MPa时空速可达2500~ 2800 h-1。 压力对低变催化剂的反应速率也有相似影响。 01 目录标题添加此处 从能量消耗上看，加压是有利的。由于干原料气的摩尔数小于干变换气的摩尔数，所以，先压缩原料气后再进行变换的能耗，比常压变换再压缩变换气的能耗低。根据原料气中CO含量的差异，其能耗约可降低15％-30％。 02 温度 温度是CO变换最重要的工艺条件。由于CO变换为放热反应，随着CO变换反应的进行，温度不断升高，从前面动力学方程式可以看出，式中包含着速率常数k和平衡常数Kp。温度升高时，k值增加的影响大于Kp的影响，故对反应速度有利。继续增加温度，二者的影响互相抵消，反应速度随温度的增值为零。再提高温度时，Kp的不利影响大于k值的增益影响，此时反应速度会随温度升高而下降。 02 温度 可逆放热反应，温度升高，平衡常数减小，平衡变换率降低，如图所示。从热力学和动力学关系求极值可得出使变换率最大的温度——最佳温度Tm为： —— 平衡温度，K —— 正逆反应活化能 02 温度 10 温度/℃ CO变换率x/% 平衡曲线 Te Tm 温度/℃ CO变换率x/% Tr 02 温度 绝热操作线方程 上图为三段绝热操作（斜线），两级段间换热（水平线）的T-x操作状况图。 绝热操作线方程可由热量衡算导出（见反应工程课程）。 式中，λ为绝热温升。 绝热反应分段越多，操作越接近最佳反应温度曲线，但流程复杂。 03 汽气比 汽气比一般指 H2O/CO比值或水蒸气/干原料气(摩尔比)。改变水蒸气比例是工业变换反应中最主要的调节手段。前面提到，增加水蒸气用量，提高了CO的平衡变换率，从而有利于降低CO残余含量，加速变换反应的进行。由于过量水蒸气的存在，保证催化剂中话性组分Fe3O4的稳定而不被还原。 03 汽气比 过量的水蒸气还起到热载体的作用。提高水蒸气比例，合湿原料气中CO含量下降，催化利床层的温升将减少，如左图中操作线绝热段的斜事变大。所以，改变水蒸气的用量是调节床层温度的有效手段。 03 汽气比 但是，水蒸气用量是变换过程中最主要消耗指标，尽量减少其用量对过程的经济性具有重要意义。 水蒸气比例过高 将造成催化剂床层阻力增加，CO停留时间缩短，余热回收设备负荷加重等。中（高）温度换操作时适宜的水蒸气比例一般为：H2O／CO）＝3~5。 经反应后，中（高）变气中H2O／CO可达 15以上（水蒸气／干气≈0.5-1.0），不必再添加蒸汽即可满足低温变换的要求。 03 汽气比 一方面合理地确定CO最终变换率或残余CO含量，即中（高）变气中一般含CO为3％－4％，低变气中CO为0.3％-0.5％。催化剂床层段数要合适，段间要冷却良好。注意余热的回收等均可降低蒸汽消耗。另一方面，原料气中较高的氧含量，将引起催化剂床层的强烈温升，从而导致多耗蒸汽。 降低变换过程的水蒸气消耗 、 感谢您的观看