真空碳热复原炼镁的分析.docxVIP

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真空碳热复原炼镁的分析 金属镁和镁合金是装备轻量化的重要材料,但是皮江法的高成本、高能耗及环境污染问题制约了金属镁的发展。本文系统阐述了近20 年真空冶金国家工程实验室在真空碳热复原炼镁方面所取得的研究进展,其中包括了复原的热力学研究、实验的探索和设备的改良、CaF2 的催化机理、碳热复原的逆反应规律、金属镁蒸气冷凝规律等。 1、镁的发展史及课题的提出 1808 年,英国科学家Humphry Davy 使钾蒸气复原镁氧化物,1830 年英国科学家M. Faraday第一个用电解熔融氯化镁的方法得到了纯镁。1886 年德国首先工业上用镁,距今127 年。中国在1957 年产出第一块镁锭,1992 年起实现了由进口转向出口,1998 年起连续15 年成为世界第一镁出口国,20** 年出口37.11 万吨,1999 年起连续14 年原镁产量居世***位,20** 年总产量69.83 万吨占世界81.55%,20** 年起连续5 年成为世界第一镁消费国,20** 年消费31 万吨。 镁的主要用途之一就是生产镁合金,镁是轻金属,密度为1.74 g/cm3(铝是2.7 g/cm3,铁是7.8 g/cm3)成为装备轻量化的重要材料。镁合金的机械加工性能优良、易加工,且加工成本较低,仅为铝合金的70%;其耐腐蚀性比低碳钢还要好得多,已超过压铸铝合金A380;而其减振性、磁屏蔽性远优于铝合金。因此,镁合金广泛应用于航空、汽车、计算机、通讯等领域。 目前世界各大汽车公司都将镁合金制造汽车零件作为重要发展研究方向。用镁合金制造汽车、减速箱、轮毂、减震系统时,能降低汽车的重量和能耗、还可以提高整车加速、制动性能,还能降低行驶时的振动和噪声、很好的提高驾乘的舒适度。汽车采用镁合金轮毂比铝合金轮毂节油15%左右。镁的生产在国内外工厂中有熔融电解法,半连续硅热法和皮江法(硅热法),我国镁产量居世界第一,绝大部分用皮江法。 皮江法是于20 世纪四十年代加拿大人皮江(L. M. Pidgeon)研制成功。皮江法炼镁的主要问题在于: (1)复原剂为含硅75%的硅铁,价格比较高,吨镁硅铁耗量接近1.03 t,白云石9~12.5 t/tMg,生产成本高。 (2)复原所用复原罐由特殊的合金钢(3Cr24Ni7N)制成,价格昂贵,使用寿命也不长,生产1 t 镁所消耗的合金罐折合成人民币约为1500 元,而新材料的研发并未取得进展,现行复原罐无法替代。 (3)由于炉内对真空度和传热的要求,复原罐的尺寸较小(260×2500 mm),单罐装料量低(120~140 kg 球团/ 罐),复原罐产能为18~19 kg 镁/ 罐,料/ 镁比为6.5~8.0,热效率不高,而且工作是间断作业,生产能力较低。 我们自1995 年一直认为以煤炭作为易获得且廉价(~650 RMB/t)的复原剂,可在复原过程中取代昂贵的硅铁。从过往的研究中可以知道真空碳热复原法制取金属镁,可以大大地提高反应效率,利用廉价的煤代替昂贵的硅铁,有效的降低了生产成本。用自行研制的内热式真空炉替代复原罐,可以扩大炉子的规模,改善劳动条件,提高生产的安全性。由于冶炼过程都在密闭的真空系统中开展,没有废气、废水、废渣排放到环境中,对环境污染小,因此继续研究真空碳热复原法[5],努力将其扩大到工业化实验并最终实现工业化生产具有重要的意义。 2、镁蒸气冷凝机理的研究 在真空条件下,当温度梯度及镁蒸气浓度一定时,随着冷凝温度的降低,镁蒸气原子的碰撞加剧,在生长界面上的沉积速率增大、脱附的概率降低,从而生长速率增大。但当温度梯度过大,冷凝温度低于气固转变的最低温度时,镁蒸气原子在空间发生气固相变,容易生成固态颗粒。所以,用接近于气液转变的冷凝温度和较小的温度梯度,不仅能够降低镁蒸气原子的热损失,而且增加团簇经由液态形核的概率,提高蒸气富集率及结晶质量。当冷凝温度及温度梯度一定时,随着镁蒸气气体分压的增大,晶体的生长速率也相应增大。因此在真空条件下,影响镁蒸气冷凝的主要原因是镁蒸气的气体分压以及冷凝区温度梯度。 3、从不同含镁物料中提取金属镁 3.1、菱镁矿 特级菱镁矿中MgCO3 含量大于99%,实验室采用一步碳热复原制取金属镁的工艺,即首升温到600 ℃,保温30 min,使MgCO3 分解为MgO和CO2,然后继续升温到1200 ℃以上,使菱镁矿分解所得的氧化镁被碳复原得到条状的金属镁。经EDS 能谱分析,冷凝的金属镁条中含镁93 . 06%,含氧6.94%。 3.2、白云石 白云石的主要成分是MgCO3 和MgCO3,实验所用的白云石的煅白中含MgO 41.98%,Ca

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