合成氨生产技术：第20讲 概述（硫化物的脱除）.docVIP

概述 各种原料制取的粗原料气，都含有一些硫和碳的氧化物，为了防止合成氨生产过程催化剂中毒，都必须在氨合成工序前加以脱除，习惯上称原料气中硫化物的脱除为“脱硫”，二氧化碳的脱除为“脱碳”，少量残余一氧化碳和二氧化碳的脱除为最终净化，直至最后剩余的一氧化碳和二氧化碳，达到10-6级，即成为纯净的合成气。 以天然气为原料的蒸汽转化法，第一道工序是脱硫，用以保护转化催化剂，以重油和煤为原料的部分氧化法，根据一氧化碳变换是否采用耐硫的催化剂而确定脱硫的位置。 硫化物的形态 硫化物有多种多样，按其分子结构分为无机硫和有机硫两大类。 在半水煤气中，无机硫是指H2S,在造气过程中煤中铁的硫化物是通过下列反应而生成的。 2FeS2+H2=Fe2S3+H2S Fe2S3+H2=FeS+H2S FeS+H2=Fe+H2S 此外，少部分的H2S是通过有机硫高温热解或氮解作用而生成的。 煤气中的硫化物含量取决于煤中含硫量。由高硫煤制得的半水煤气中，一般H2S含量可达5~8g/m3，最高可达20~ 30 g/m3.煤气中的无机硫约占系统的90% 95%，有机硫化物约占10%左右。 有机硫种类繁多而复杂，对于半水煤气，有机硫化物通常以硫氧化碳(COS)为主，其次为二硫化碳(CS2)、 硫醇(RSH)，硫醚(RSR)和噻吩(C4H4S)的含量较少。 中国某些氨厂以煤为原料制半水煤气中硫化物形态及含量 cm3/m3 天然气中的硫化物，主要是H2S,其次为硫醇、硫醚，一般噻吩含量较少。 二、几种主要硫化物的性质 三、硫方法的分类 由于合成氨生产原料品种多，流程长、原料气中硫化物的状况及含量不同，不同过程对气体净化度的要求不同，用同一种方法在同一部位一次性地从含硫气体中高精度脱除硫化物是困难的。因此在流程中何处设置脱硫，用什么方法脱硫没有绝对的标准，应根据原料及流程的特点来决定。脱硫方法：干法脱硫、湿法脱硫。 ①采用固体吸收剂或吸附剂来脱除硫化氢或有机硫的方法称为干法脱硫 干法脱硫的特点是脱硫效率高，操作简单、设备简单、维修方便等优点。但干法脱硫所用脱硫剂的硫容量（单位质量或体积的脱硫剂所能脱除的硫的最大数量）有限，且再生困难，需定期更换脱硫剂、劳动强度大。需要多个脱硫塔轮流切换操作、检修时劳动条件差等特点。 干法脱硫一般只能用作硫含量 较低，净化度要求较高的场合。 干法脱硫剂按其性质可分为三种类型： a加氢转化催化剂——钴钼型、镍钼型、铁钼型等。 b吸收型或转化吸收型——氧化铁法、氧化锌法和氧化锰法等。 c吸附型——活性炭、分子筛等。 虽然干法脱硫净化度高，并能脱除各种有机硫化物，但脱硫剂难于或不能再生，且硫容低、间歇操作，因此不适于用作对大量硫化物的脱除。 ②以溶液作为脱硫剂吸收硫化氢的脱硫方法称为湿法脱硫。湿法脱硫的突出优点：脱硫剂便于管道输送，容易再生，回收硫磺，构成一个脱硫循环系统，连续化操作和大规模生产，适用于硫化氢含量较高，净化度要求不太高的场合，当气体净化度要求较高时，可在湿法脱硫之后串联干法，使脱硫在工艺上和经济上更合理。 湿法脱硫广泛应用于合成氨原料气的粗脱硫。 湿法脱硫按其作用原理可分为物理法、化学法和物理－化学法三种 a物理法。在吸收过程中无化学反应，纯属扩散、溶解（吸收）的物理过程。 其气液平衡一般服从亨利定律。如低温甲醇法、聚乙二醇二甲醚法等。 b化学法。按其作用原理可分为中和法和氧化还原法脱硫两种。中和法是利用酸碱中和原理将呈弱酸性的H2S脱除。大部分属于飞速化学吸收反应。如氨水中和法、乙醇胺法等。 c物理－化学法。是指脱硫剂对硫化物的吸收即有物理溶解又有化学反应，如环丁砜烷基醇胺法。