液接电势实用.pptxVIP

会计学;§1? 可逆原电池电动势;;金属铜和锌片同时插入硫酸水溶液所组成的电池;二、原电池的表示法（原电池符号）;★ 以“‖”代表连接两种电解质溶液的盐桥； ★ 气体电极必须写明载（导）体金属（惰性）。;如何由原电池表示符号写出其化学反应式？;如何根据化学反应设计原电池？;1.?电极与电解质溶液界面间电势差的产生 ;▲ 带电离子在两相间的转移;;3. 液体接界电势差;4.?电动势的产生;四、原电池电动势的测定;负极为镉汞齐(12.5%Cd)，正极为Hg与Hg2SO2 的糊状物，糊状物下面放有液汞作为导体。在 糊状物和Cd-Hg齐上面均放有CdSO2·8/3H2O的 晶体和CdSO2的饱和溶液。;;§2? 可逆原电池热力学;二、原电池电动势与反应物浓度的关系 ;;故 E = EΘ= 1.362V，即：;三、由电池电动势及其温度系数 求反应的△rSm和△rHm;2.?电池反应的△rHm;※当 ＝0时，则Qr＝0，表示原电池在恒温下 可逆放电时与环境无热的交换，化学能全部→电能。;[例] ?已知 Ag(s),AgCl(s)｜KCl(a)｜Hg2Cl2(s),Hg(1) 的电动势为E = 0.0455 + 3.38×10－4 (T-298.15) V， 求反应 2Ag(s) + Hg2Cl2(s) == 2Hg(1) + 2AgCl(s) 在298.15K下的△rGm 、 △rHm、△rSm 及可逆电池反应 过程热Qr。;Qr＝T△rSm＝ 298.15×65.23 ＝19438.54Ｊ·mol－1 ;§3? 可逆电极电势;★ 第一类可逆电极： 金属(气体)电极：金属(or气体) | 相应离子溶液 ;★ 第二类可逆电极;金属-难溶金属氧化物电极，如： Sb, Sb2O3(s) | OH-， Hg(l), HgO (s) | OH-等;电池由电极构成， 电动势→构成电池的两电极的电势之差 →相对值电极的电势→电极电势→绝对值无法测 →选定统一标准(令其为零) →某电极与标准电极构成电池→测出的电动势 →该电极的电极电势→相对于标准电极电势(零) 的相对值。;国际理论及应用化学联合会(IUPAC)规定，采 用标准氢电极作为标定电极电势的相对值的标 准电极。由此而标定的 电极电势称为氢标电极 电势，以E电极表示。;三、标准氢电极 ;;四、可逆电极电势与浓度的关系 ;电极反应的 Nernst公式;EΘ电极 称为标准电极电势，其值与物质的本性 及温度有关。但氢电极的标准电极电势例外??? 在任何温度下氢电极的标准电极电势均为零。;五、标准电极电势顺序表 ;作用： ▲ 在标准状态下，确定构成电池的两电极何 者为正，何者为负；E = E+ - E- 0 ▲ 在标准状态下，确定溶液中离子的反应顺 序；;电极电势愈负，失电子的趋势愈大；电极电势 愈正，则得电子的趋势愈大。;注意：上述讨论是分别针对正、负极，但不能 认为 的电极不能作正极，而 的电极不能作负极。因为电极反应不能独立存 在，必须通过电池完成，只要下式成立即可。; 正极： Cd2+ (aCd2+) + 2e- == Cd EΘ (Cd2+/Cd) -) 负极： Zn2+(aZn2+) + 2e- == Zn EΘ (Zn2+/Zn) 电池反应： Zn2+(aZn2+) + Cd == Zn + Cd2+ (aCd2+) EΘ= EΘ (Cd2+/Cd) - EΘ (Zn2+/Zn) = 0.3602V; [例] 计算下列电池在298.15K时的电动势，求出负极 的标准电极电势值。 Cu,Cu(OH)2(s)|OH-(aOH - = 0.1) || Cu2+(aCu2+ = 0.1)| Cu;查表得 Ksp= 2.2×10-20， 且298.15K时;第43页/共87页;六、电动势测定的应用 ;电池反应为： 0.5H2(g, pΘ)+AgCl (s)＝H+(a+) + Cl-(a-)+Ag(s);在298.15K时，上式可改写成：;2. ?难溶盐活(溶)度积的测定;反应达到平衡时，aAg+ aCl- ＝ Ksp ， △rGm= -zEF = 0，即：E = 0，所以：; 故：E = E甘 + ( 2.303RT/F )·pH 298.15K， E = E甘, 298.15K + 0.05916pH;298.15K下，与饱和甘汞构成电池(P473)：