第四章定量化学分析基础知识.pptVIP

滴定(Titration)：滴加标准溶液的操作过程。 化学计量点(Stoichiometric point)：滴加标准溶液与待测组分恰好完全反应之点。 指示剂(Indicator)：滴定分析中能发生颜色改变而指示终点的试剂 终点(End point)：指示剂变色之点。 终点误差(Error of end point) ：实际分析操作中指示剂变色点与化学计量点之间的差别。 （±0.1% ～ ±0.2% ）； 第62页，共90页，编辑于2022年，星期二 4.5.2 滴定分析法对化学反应的要求 1、反应必须定量地完成。要求反应按一定的反应方程式进行，没有副反应。 2、反应完全程度高（通常要求达到99.9%左右）。 3、反应能够迅速地完成。对于速度较慢的反应，有时可通过加热或加入催化剂等方法来加快反应速度。 4、能利用指示剂或仪器分析方法确定终点。 第63页，共90页，编辑于2022年，星期二 滴定分析法特点 简便、快速，适于常量分析 准确度高 应用广泛 第64页，共90页，编辑于2022年，星期二 2)平均偏差与相对平均偏差 平均偏差 相对平均偏差 [例4] 下列数据为两组平行测定中各次结果的绝对偏差，据此计算两组测定结果的绝对平均偏差。 Ⅰ：+0.1, +0.4, 0.0, -0.3, +0.2, -0.3, +0.2, -0.2, -0.4, +0.3; Ⅱ：-0.1, -0.2, +0.9, 0.0, +0.1, +0.1, 0.0, +0.1, -0.7, -0.2。 解： 说明用平均偏差表示精密度时，对极值反映不灵敏。 第30页，共90页，编辑于2022年，星期二 3)标准偏差与相对标准偏差（变异系数） 当 时，标准偏差 相对标准偏差 =S/ ×100% 当n趋向于无穷大时， 用 来表示， 用标准偏差表示例4两组平行测定结果的精密度，得：s1=0.3;s2=0.4（表示第Ⅱ组测定结果精密度较差） 可见标准偏差对极值反映灵敏，故用其表示精密度要比用平均偏差科学。 第31页，共90页，编辑于2022年，星期二 [例5]判断下列两组测定数据精密度的差异 一组 2.9 2.9 3.0 3.1 3.1 二组 2.8 3.0 3.0 3.0 3.2 解： 标准差能更加灵敏的反应出精密度的差异 是否表明第二组数据的精密度比第一组好？ 第32页，共90页，编辑于2022年，星期二 4）相差和相对相差 若对样品只作两次平行测定，精密度常用相差表示。 相差= 相对相差= 第33页，共90页，编辑于2022年，星期二 5）极差和相对极差 极差指一组平行测定结果中最大者与最小者之差。 极差R=Xmax — Xmin； 相对极差=R/ 此法适于说明少数几次测定结果的离散程度。 第34页，共90页，编辑于2022年，星期二 3 准确度与精密度的关系 准确度表示测定结果的准确性，它以真值为标准，由系统误差和随机误差所决定。 精密度则表示测定结果的重现性，它以平均值为标准，仅由随机误差决定。 第35页，共90页，编辑于2022年，星期二 好的测量结果必然精密度、准确度均高；精密度差的测定，其结果绝不可信。即精密度是保证准确度的先决条件。但精密度高，不一定能保证准确度也高，即仅凭高的精密度不能判断结果必优。 第36页，共90页，编辑于2022年，星期二 3 提高分析结果准确度的方法 1） 选择适宜的分析方法 化学分析法准确度高（相对误差可控制在千分之几内），但灵敏度较低（绝对误差较大），适宜常量分析中常量组分的测定；仪器分析法灵敏度高，但相对误差较大，适宜微量组分的测定。 2） 减少测量误差 如：为保证滴定管读数的相对误差、万分之一分析天平称量的相对误差不超过±0.1% ，要求滴定分析中消耗滴定剂体积必须大于20mL(一般控制在20~ 30mL)，称得的样品质量不得低于0.2g。 3） 减少随机误差 在保证精密度符合要求的前提下，做多次平行测定取平均值。 4） 减少系统误差 1.减小仪器误差(事先较准);2.减小试剂误差(做空白试验)3.减小方法误差。 第37页，共90页，编辑于2022年，星期二 4.3 有效数字及运算规则 1 有效数字 在科学试验中，对于任一物理量的测定 其准确度都是有一定限度的。 例如，滴定管读数 甲 21.18ml 乙 21.16ml 丙 21.17ml 第38页，共90页，编辑于2022年，星期二 有效数字定义：实际能测量到的数字，规定其中仅最后一位数不甚准确，而其它各位数字