专题一液体界面性质.pptVIP

第1页，共13页，2022年，5月20日，15点38分，星期四 　 表面活性剂的临界胶束浓度(CMC)作为表面活性剂的表面活性的一种量度, 是其溶液性质发生显著变化的一个“分水岭”。由于表面活性剂的一些理化性质在胶束形成前后会发生突变,因而,可借助此类变化来表征表面活性剂的CMC。常用的CMC 测定方法有表面张力法、光散射法、染料增溶性、电导率法等。但是,不同理化性质对表面活性剂总浓度变化的响应范围和灵敏度不同, 导致用不同方法测得的CMC 的值也各有不同。 表面活性剂临界胶束浓度测定方法 第2页，共13页，2022年，5月20日，15点38分，星期四 一 临界胶束浓度的形成机制 进入水中的表面活性剂分子随着其碳氢链逐渐增长,它在水中达到一定浓度时,溶液表面张力不再下降。为了使整个溶液体系的能量趋于最低, 在溶液内部的双亲分子会自动形成极性基向水碳氢链向内的集合体, 这种集合体称为胶束或胶团(M icelle) , 形成胶束所需的最低浓度称为临界胶束浓度(C ritical m icelle concentration, CMC ) 。 第3页，共13页，2022年，5月20日，15点38分，星期四 图1表示表面活性剂的浓度变化时, 表面活性剂分子在溶液表面和内部的分布情况。在浓度很稀时,若稍增加表面活性剂的浓度,表面活性剂的一部分很快地聚集在水面, 使水和空气的接触面减小,从而使表面张力急剧下降,如图1 ( a) ; 增大表面活性剂浓度,达到饱和状态时,液面上刚刚排满一层定向排列的单分子膜,如图1 ( b) ;若再增加浓度, 则只能使水溶液中的表面活性分子开始以几十或几百个聚集在一起,排列成憎水基向里,亲水基向外的胶束,如图1 ( c) 。说明浓度大于临界胶束浓度时,液面上早已形成紧密、定向排列的单分子膜,达到饱和状态。若再增加表面活性剂的浓度,只能增加胶束的个数。由于胶束是亲水的,不具有表面活性,不能使表面张力进一步降低。在CMC附近, 由于胶束形成前后, 水中的双亲分子排列情况以及总粒子数目都发生了急剧的变化,反映在宏观上,就会出现表面活性剂溶液的理化性质(如表面张力、溶解度、渗透压、导电度、密度可溶性、去污、增溶等)发生跃变。因此,测定表面活性剂CMC 实质就是测定表面活性剂系统的某一物理量发生突变时所对应的浓度。 第4页，共13页，2022年，5月20日，15点38分，星期四 二 临界胶束浓度的测定方法 1 滴体积法 测定原理　基于测定由环形毛细管生成的液滴的体积, 研究落滴体积与表面活性剂浓度的关系。当液滴的质量刚刚超过表面张力时, 液滴即从管口滴下。由于落滴在管口滴落时有部分残留,必须引入校正因子F,则表面张力公式:σ =FVρg / r,其中σ为表面张力, V 为每滴液滴体积, r为滴头半径,ρ为溶液密度, g是重力加速度, F 为校正因子,是r和V的函数, 可由相应的V /R3 查出。经验方程σ =σ0 - RTΓ∞ln (1 + Kc ) ,σ0 为纯溶剂的表面张力,Γ∞为饱和吸附量, K为吸附系数。在浓度趋近CMC 的范围内,对于一些表面活性剂,有104 K 107,因Kc》 1,则ln (1 + Kc )近似为lnKc。因此,落滴体积V与溶液浓度的对数lnc近似呈线性关系。当浓度大于CMC时,溶液表面张力不再发生变化, 液滴体积也不变,这样得到另一条落滴体积V与lnc的直线。因此,落滴体积V 与表面活性剂水溶液浓度的对数lnc 在CMC 左侧和右侧分别呈线性关系,两条直线的交点正好是溶液的CMC。 方法特点　测量设备简单, 准确度较高,应用广泛。适于离子表面活性剂和非离子表面活性剂CMC的测定,无机离子的存在也不影响测定结果。然而, 表面张力法不适合非水溶剂为溶媒的药物,因为此种药物表面张力很小,加入表面活性剂时,表面张力变化不大,故难以测定。 第5页，共13页，2022年，5月20日，15点38分，星期四 2　电导法　 测定原理 利用电导仪测定不同浓度水溶液的电导值(也可换算成摩尔电导率) , 绘电导值(或摩尔电导率)与浓度的关系图, 从图中的转折点求得CMC。包括电导率法和摩尔电导率法。对离子型表面活性剂,当溶液浓度很稀时,表面活性剂完全解离为离子。有电流通过时, 溶液中的阴、阳离子分别向电池的正、负两极移动, 溶液的浓度越大,其中的阴、阳离子数目越多, 溶液的导电能力越强,电导率就越大。随着浓度上升,电导率K近乎线性上升; 但当溶液浓度达到CMC 时,由于液体的一部分离子或分子形成了胶束, 且胶束的定向移动速率减缓, 故K的变化趋势发生显著变化。虽然K仍随着浓度的增大而上升, 但变化