教学课件第六章第一节煤制甲醇.pptVIP

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完整版教学课件;;;;一、甲醇的物理性质; 基础有机化工原料和燃料(2016年产量4291万吨) 目前生产甲醇的工业方法:以合成气为原料 根据合成气来源不同分为: 煤制甲醇(约占产能的65-70%) 天然气制甲醇、 焦炉气制甲醇;甲醇分子中含有一个甲基与一个羟基,化学性质较活泼,既具有醇类的典型反应,又能进行甲基化反应. ;(1) 氧化反应 甲醇在电解银催化剂上,在600-650℃可被空气氧化成甲醛,是工业制备甲醛的重要方法。 ;甲醛进一步氧化为甲酸: 甲醇在Cu-ZnAl2O3催化剂发生部分氧化: 甲醇完全燃烧是氧化成CO2和H2O,并放出大量热:;(2) 胺化反应 将甲醇与氨以一定比例混合,在370~420℃,5~20MPa压力下,以活性氧化铝为催化剂进行反应,可得到甲胺(一甲胺、二甲胺、三甲胺混合物) ;(3) 酯化反应 甲醇可与多种无机酸和有机酸发生酯化反应。甲醇和硫酸发生酯化反应生成硫酸氢甲酯,硫酸氢甲酯经减压蒸馏生成重要的甲基化试剂硫酸二甲酯: 甲醇和甲酸反应生成甲酸甲酯: ;(4)羰基化反应 在压力65MPa,温度250℃下,以碘化钴作催化剂,甲醇和CO发生羰基化反应生成醋酸或醋酐: 在压力3MPa,温度130℃下,以CuCl作催化剂,甲醇和CO、O2发生氧化羰基化反应生成碳酸二甲酯: ;在碱催化剂作用下,甲醇和CO2发生羰基化反应生成碳酸二甲酯: (5)脱水反应 甲醇在高温和酸性催化剂如ZSM-5、Y-Al2O3作用下,分子间脱水生成甲醚: ;(3) 酯化反应 甲醇可与多种无机酸和有机酸发生酯化反应。甲醇和硫酸发生酯化反应生成硫酸氢甲酯,硫酸氢甲酯经减压蒸馏生成重要的甲基化试剂硫酸二甲酯: 甲醇和甲酸反应生成甲酸甲酯: ;(6)裂解反应 在铜催化剂上,甲醇可裂解为CO和H2: (7)氯化反应 甲醇和氯化氢在ZnO/ZrO催化剂上发生氯化反应生成一氯甲烷: ;(8)其他反应 甲醇和异丁烯在酸性离子交换树脂的催化作用下生成甲基叔丁基醚(MTBE): 220℃,20MPa下,甲醇在钴催化剂的作用下,发生同系化反应,生成乙醇: 240-300℃,1.8 MPa下,甲醇和乙醇在Cu/Zn/Al/Zr催化作用下生成,生成醋酸甲酯: ;750℃下,甲醇在Ag/ZSM-5催化剂作用下生成芳烃: 甲醇和CS2在γ-Al2O3催化剂作用下生成二甲基硫醚,进一步氧化成二甲基亚砜: ;;(1) 以甲醇作为原料采用羰基化法生产醋酸,是目前最具竞争力的生产醋酸的方法。 (2) 甲醇是生产甲醛、甲基丙烯酸甲酯、甲胺、硫酸二甲酯、1.4-丁二醇等的原料。甲醛可用来生产胶粘剂(酚醛树脂胶粘剂、脲醛树脂胶粘剂等),主要用于木材加工业;其次是用作模塑料、涂料、纺织物及纸张等的处理剂;其中用作木材加工的胶粘剂约占其消耗总量的80%。;(3) 甲醇可作为新一代的燃料。 (4) 甲醇是精细化工与高分子化工的主要原料。 (5) 甲醇可以生产单细胞蛋白(甲醇蛋白)。 ;甲醇的用途实例: 1、甲醇氧化制甲醛 目前,国内外的甲醇大部分用于制甲醛,进而合成树脂、塑料及其他化工原料。聚甲醛是性能优良的工程塑料,其用途十分广泛。甲醛还用来制取丁二醇、乌洛托品等近一百种下游产品。 2、甲醇氨化制甲胺 将甲醇与氨按一定比例混合,在370~420℃、5.0~20.0MPa压力下,以活性氧化铝为催化剂进行合成,制得一甲胺、二甲胺、三甲胺的混合物,再经精馏可得一、二或三甲胺产品。一、二、三甲胺用于农药、医药、染料方面或用作有机原料中间体。 ;3、甲醇酯化可生产各种酯类化合物。 4、甲醇与氯气、氢气混合催化反应生成一、二、三氯甲烷,直至四氯化碳。一氯甲烷可用作有机硅化合物和含氟树脂的原料,又是重要的甲基化剂,用于生产甲基纤纤维素、季胺化学品等。二氯甲烷用于去漆剂、气雾剂、医药原料及硅片生产。三氯甲烷可生产HCFC-22作制冷剂,或进一步加工生产四氟乙烯等产品,可用作有机溶剂、萃取剂,还可用作染料和药物的中间体等。 5 、甲醇在金属硅铝催化剂或ZSM-5型分子筛存在下,脱水可制得二甲醚。 ;6 、甲醇脱氢制甲酸甲酯。 甲酸甲酯是有机合成原料,可用于制甲酰胺、二甲基甲酰胺等。甲酰胺是医药、香料、染料的原料,还可用作纸张处理剂,纤维工业的柔软剂,有机合成的极性溶剂等。二甲基甲酰胺是重要的有机化工原料和优良的溶剂,可用作气体吸收剂、农药、聚氯酯合成革以及聚丙烯腈抽丝等领域。 7 、甲酸制甲基叔丁基醚(MTBE)。 MTBE具有较好的调和特性,从环保和发动机操作两方面考虑,均被认为是汽油最好的改良剂,MTBE被列入世界上50种基本化工产品之一,每吨MTBE约需消耗0.4吨甲醇,因此可望成为今后甲醇消费的大市场。 ;8 、甲醇用作燃料。 甲醇掺烧汽油,在北美和西欧

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