无机化学第二章 气体.docx

第二章 气体 气体的状态方程 理想气体 实际气体的状态方程 混合气体的分压定律 §本章摘要 基本概念 分压定律-分压与总压的关系 分压与 § 组成之间的关系 气体分子的速率分布和能量分布 准备知识 气体分子的速率分布 气体分子的能量分布 §1 气体的状态方程 — 理想气体 描述气体状态的物理量 物理量 物理量 单 位 压 强 P 帕斯卡 Pa (N·m-2) 体 积 V 立方米 m3 温 度 T 开尔文 K 物质的量 n 摩 尔 mol 理想气体的基本假定 忽略气体分子的自身体积, 将分子看成是有质量的几何点(质点). 碰撞, 包括分子与分子、分子与器壁之间的碰撞, 是完全弹性碰撞-- 无动能损耗. 分子间作用力被忽略。在高温和低压下, 实际气体接近理想气体. 故这种假定是有实际意义的. 气体压力的产生 气体的压力是指气体分子对器壁的作用力。它是分子对器壁碰撞的结果。 质量为 m, 速度为 v 的分子碰撞器壁, 无动能损失, 则以速度 -v 弹回, 动量的改变量为: -mv - mv = -2mv 动量的改变量等于壁对分子作用力 F 的冲量: Ft = -2mv, F = -2mv/t 分子对器壁的作用力则为:F = 2mv/t 这个力量和分子的运动方向一致, 即是碰撞造成的压力. 由于分子极多, 这种压力是连续的, 好比雨中, 雨点对雨伞的作用: 理想气体的经验公式 Byele 定律: n, T 一 定时 Gay-Lussac 定 n, P 一 定律: 时 Avogadro 定律: P, T 一 定时 以 R 做比例系数, 则有: 以 R 做比例系数, 则有: 综合上三式: 即： 即：VP = nRT 此式即为理想气体状态方 程, 其中: 二 实际气体的状态方程 实际气体的压强 P 实 理想气体的 P 是忽略了分子间的吸力, 由分子自由碰撞器壁的结果。 实际气体的压强是碰壁分子受内层分子引力, 不能自由碰撞器壁的结果, 所以: P 实 P 用P 内表示P 实与P 的差, 称为内压强, 则有:P = P 实 + P 内 我们来讨论 P 内的大小, P 内是两部分分子吸引的结 果, 它与两部分分子在单位体积内的个数成正比, 即与两部分分子的密度成正比: 两部分分子共处一体, 密度一致, 故有： 两部分分子共处一体, 密度一致, 故有： 令 比例系数为 a, 则有: 比例系数为 a, 则有: 实际气体的体积 V 实 但实际气体的分子体积则因分子的体积不能忽略而不同。 但实际气体的分子体积则因分子的体 积不能忽略而不同。 的容器中, 限压缩. 若分子体积为, 则 限压缩. 若分子体积为 , 则 设每摩尔气体分子的体积为, 设每摩尔气体分子的体积为 , 则 有: V = V 实 - nb (2) 实际气体的状态方程 理想气体状态方程: PV= nRT, 将(1)和(2) 式子代入其中, 得: 这个方程是荷兰科 学 家 Van der Waals (范德华)提出的, 称范德华方程. 只 是实际气体状态方程 中的一种形式. a, b 称为气体的范德华常数. 显然, 不同的气体范德华常数不同, 反映出其与理想气体的偏差程度不同. §2 混合气体的分压定律 — 基本概念 混合气体与组分气体 由两种或两种以上的气体混合在一起, 组成的体系, 称为混合气体, 组成混合气体的每种气体, 都称为该混合气体的组分气体。显然, 空气是混合气体, 其中的 O2, N2, CO2 等, 均为空气的组分气体. 混合气体的摩尔分数 组分气体的物质的量用 ni 表示, 混合气体的物质的量用 n 表示, 则: i 组分气体的摩尔分数用 xi 表示, 则: 例 如 : 由 3mol H2 和 1mol N2 组成的混合气体, 其中: 总体积与分压 混合气体所占有的体积称为总体积, 用 V 总表示. 当某组分气体单独存在, 且占有总体积时, 其具有的压强, 称为该组分气体的分压, 用 Pi 表示. 且有关系式:PiV 总 = niRT 总压和分体积 混合气体所具有的压强, 称为总压, 用 P 总 表示。 当某组分气体单独存在, 且具有总压时, 其所占有的体积, 称为该组分气体的分体积, 用 Vi 表示. 关系式为: P 总 Vi = niRT 体积分数 Vi/V 总 称为该组分气体的体积分数. 二 分压定律——分压与总压的关系 将右面的 N2 和 O2 混合, 测得混合 气体的 P 总 气体的 P 总 为 按分压的定义, 可见: 道尔顿(Dolton)进行了大量实验, 提出了混合气体的分压定 律: 混合气体的总压等于各组分气体的分压之和. 即: 律: 混合气体的总压等于各组分气体的分压之和. 即: 此定律为道尔顿分压定律. 理想气体混合时,