无机化学第三章溶液的依数性.docx

无机化学溶液的依数性 第三章 稀溶液的依数性§本章摘要§ 溶液的饱和蒸气压下降 问题的提出 饱和蒸气压 拉乌尔定律 沸点升高和凝固点下降 沸点和凝固点 饱和蒸气压图 公式 应用 渗透压 渗透现象 渗透压 渗透压公式 §1 溶液的饱和蒸气压下降一 问题的提出 水自动转移到糖水中去, 为什么? 这种转移, 只能通过蒸气来进行. 因此, 要研究蒸气的行为, 才能弄清楚问题的实质. 二 饱和蒸气压 纯溶剂的饱和蒸气压 (P ) 0 在密闭容器中, 在纯溶剂的单位表面 上, 单位时间里, 有 N 个分子蒸发到上方 0 空间中。随着上方空间里溶剂分子个数的增 加, 密度的增加, 分子凝聚, 回到液相的机会增加. 当密度达到一定数值时, 凝聚的分 子的个数也达到 N 个。这时起, 上方空间 0 的蒸气密度不再改变, 保持恒定。 此时, 蒸气的压强也不再改变, 称为该 0液体 温度下的饱和蒸汽压, 用 P 表示。 0 气体 达到平衡. 当蒸气压小于 P0 时, 平衡 右移, 继续气化; 若蒸气压大于 P 时, 平 0 衡左移, 气体液化. 譬如, 改变上方的空间 体积, 即可使平衡发生移动。 溶液的饱和蒸气压 (P) 当溶液中溶有难挥发的溶质时, 则有部分溶液表面被这种溶质分子所占据, 如图示: 于是, 在溶液中, 单位表面在单位时间内蒸发的溶 剂分子的数目 N 要小于 N 。 凝聚分子的个数当然与 0 蒸气密度有关. 当凝聚的分子数目达到 N, 实现平衡 时, 蒸气压已不会改变. 这时, 平衡状态下的饱和蒸气 压为:PP 0 对溶液来讲, 蒸气压大于 P, 液化；蒸 气压小于 P, 气化。 解释实验现象 过程开始时, H O 和糖水均以蒸发为主; 当蒸气压等于 P 时, 2 糖水与上方蒸气达到平衡, 而 P P, 即 H O 并未平衡, 继续蒸发, 0 2 以致于蒸气压大于 P. H O 分子开始凝聚到糖水中, 使得蒸气压不 2 能达到 P . 于是, H O 分子从 H O 中蒸出而凝聚入糖水. 出现了本 0 2 2 节开始提出的实验现象. 变化的根本原因是溶液的饱和蒸气压下降。 三 拉乌尔定律 (Laoult, 法国) 溶液的浓度 每 溶液中含溶质的摩尔数, 为摩尔浓度. 这种浓度 使用方便, 唯一不足, 是和温度有关。若用每 Kg 溶剂中含溶质的摩尔数, 则称为质量摩尔浓度, 经常用 m 表示。 摩尔分数: 对于稀溶液, 由于 n 故有:  n , 质 剂 对于稀的水溶液, 则有: 对于 1000g 溶剂水, 则有: 这时, n 的意义是 1000g 水 质 中含的溶质的摩尔数, 即质量 摩尔浓度 m, 故: 这是稀的水溶液中, x 与质量摩尔分数的关系, 其它溶剂, 则不 质 是 55.5, 但仍是一个已知数值。 拉乌尔定律 (Laoult) 在一定温度下, 溶液的饱和蒸气压等于纯溶剂的饱和蒸气压与 溶剂摩尔分数之积.即: P = P ·x 0 剂 用P 表示溶液的 P 与纯溶剂 P 之差, 则有:P = P 0 0 - P = P 0 - P ·x = P (1- x ) 故有:P = P ·x 0 剂 0 剂 0 质 对于稀的水溶液: 一定温度下, P 亦为常数, 故 P /55.5 也是常数, 令其等于 0 0 k, 则有：P = k·m (对于不同溶剂, k 值不同) 稀溶液饱和蒸气压下降值, 与稀溶液的质量摩尔浓度成正比。这是 Raoult 定律的另一种表述形式。 §2 沸点升高和凝固点下降一 沸点和凝固点 蒸发: 表面气化现象称为蒸发; 沸腾: 表面和内部同时气化的现象; 沸点: 液体沸腾过程中的温度. 只有当液体的饱和蒸气压和外界大气的压强相等时, 液体的气化才能在表面和内部同时发生, 这时的温度即是沸点. 凝固点: 液体凝固成固体(严格说是晶体)是在一定温度下进行的, 这个温度称为凝固点。凝固点的实质是, 在这个温度下, 液体和固体的饱和蒸气压相等.即为: 液体固体 平衡 若 P 固 P 液, 则固体要融化(熔解)； P 固 P 液, 液体要凝固； (和 H O 自动向糖水转 2 移是一个道理, 都是蒸气压在起作用) 二 饱和蒸气压图 物质的饱和蒸气压 P, 对温度 T 做图。 左侧是冰, 水, 水溶液的饱和蒸气压图。 随着温度的升高, 冰, 水, 溶液的饱和蒸气压都升高. 在同一温度下, 溶液的饱和蒸气压低 于 H O 的饱和蒸气压. 2 冰的曲线斜率大, 随温度变化大。 3. 冰线和水线的交点(B 点)处, 冰和水的饱和蒸气压相等. 此点的温度为 273K, P ≈ 611Pa, 是 H O 的凝 2 固点, 即为冰点. 373K 时, 水的饱和蒸气压等于外界大 在此温度时, 溶气压强( ),