无机化学第七章 电离平衡和酸碱理论.docx

第七章 电离平衡和酸碱理论 强电解质的电离 问题的提出 德拜-休克尔理论 弱电解质的电离平衡 水的电离平衡 弱酸和弱减的电离平衡 缓冲溶 §本章摘要 § 液 盐效应 酸碱指示剂 盐类的水解 水解的概念 水解平衡的计算 影响水解平衡的因素 酸碱理论的发展 酸碱的质子理论（Bronsted 理论） 酸碱的电子理论 （Lewis 理论） 实验结果表明，在 1浓度为 0.1 实验结果表明，在 1 浓度为 0.1 的蔗糖溶液中，能 独立发挥作用的溶质的粒子数目是 0.1mol 个。 但是对于电解质溶 液，情况则有所不同。首先讨论强电解质的情形。 以 0.1 的KCl 溶液为例，在 1 的溶液中， 发挥作用的粒子的数目并不是0.1mol 个，也不是 0.2mol 个。而是随着 KCl 的浓度的不同，其粒子数目呈现出规律性的变化，见下面的表格: [KCl]/ N (KCl 个数) 0.10 0.005 0.10 0.005 0.05 0.01 0.001 0.05 0.01 0.001 从表中可以看出 KCl 在水溶液发生解离。有两个问题需要解 决：一是怎样解离，是 实际粒子数是 1.92 1.94 1.97 N 的倍数 1.98 1.99 KCl = K + Cl KCl = K + Cl 还是 KCl = K+ + Cl- (1) (2) KCl 溶液的导电性，说明解离的方式是 (2) 第二个问题是解离得是否彻底。 表上的数据说明这种解离是不完全的。理由是没有得到 2 倍的粒子。 以上是 1887 年 Arrhenius 提出电离学说时的观点。进一步的研究表明，在 KCl 的水溶液中根本不存在 KCl 分 子。这一问题的 提出，促进了电解质溶液理论的发展。 二 德拜 - 休克尔 理论 1923 年，荷兰人 Debye 和德国人 Hückel 提出了强电解质溶液理论，成功地解释了前面提出的矛盾现象。 1 离子氛 2 活度系数 德拜 - 休克尔理论指出，在 若强电解质的离子浓度为 强电解质溶液中不存在分子， 电 c , 由于离子氛的作用，其发挥离是完全的。由于离子间的相互 的有效浓度为 a , 则有真分数 f 作用，正离子的周围围绕着负离 存在，使 a = f ·c 式中，c 浓子；负离子的周围围绕着正离子。度，a 有效浓度即活度，f 活度我们称这种现象为存在离子氛。 系数。用 f 修正后, 得到活度由于离子氛的存在，离子的活动 a , 它能更真实地体现溶液的行受到限制，正负离子间相互制约。为。 因此 1 摩尔的离子不能发挥 1 影响活度系数 f 大小的因摩尔粒子的作用。显然溶液的浓 素有: 度越大，离子氛的作用就越大， 1） 溶液的浓度:浓度大，活度 a 离子的真实浓度就越得不到正常 偏离浓度 c 越远，f 越小； 浓发挥。从表中看，浓度越大，倍 度小，a 和 c 越接近，f 越接近数偏离 2 越远。 于 1。 2） 离子的电荷:电荷高，离子氛作用大，a 和 c 偏离大， f 小。电荷低，离子氛作用小，a 和 c 接近，f 接近于 1。 讨论问题，有时要用到 a 和 f，但是在本章的计算中，如 不特殊指出，则认为 a = c , f = 1。 §2.弱电解质的电离平衡一.水的电离平衡 弱电解质的溶液中，也有离子氛存在，但是更重要的是电离平衡的存在。 1. 水的离子积常数 式中的 K 称为水的离子积常数，经常用 Kw 表示。 Kw 是标准平衡常数，式中的浓度都是相对浓度。由于本章中使用标准浓度极其频繁，故省略除以 的写法。要注意它的实际意义。 H O = H+ + OH- H 0 2 吸热反应。 温度升高时，K 值变大。 2 pH 值和 pOH 值 pH 表 示 - lg [ H+ ] pOH 表示 - lg [ OH-] 因为 [ H+ ] [ OH- ] = 1.0 所以 pH + pOH = 14 pH 和 pOH 一般的取值范围是 1 - 14 , 但也有时超出, 如 [ H+ ] = 10 , 则 pH = -1 温度 273 / K Kw 0.13 295 1.0 373 74 在溶液中，只要有 H O, H+, 2 OH- 三者共存，之间就存在如下的 数量关系： [ H+ ] [ OH- ] = Kw 不论溶液是酸性，碱性，还是中性。 常温下，[ H+ ] = ，表示中性。因为这时: Kw = 1.0 非常温时，溶液的中性只能是指: [ H+ ] = [ OH- ] 1 电离平衡常数 1 电离平衡常数 将醋酸的分子式简写成 HAc , 用 Ac- 代表醋酸根 , 则醋酸的电离平衡 可以表示成:HAc = H+ + Ac- 2 关于电离平衡的计算 例 1. 已知 HF 的 Ka = 6.6 。求 0.0