无机化学第六章 化学平衡.docx

第六章 化学平衡 平衡常数 经验平衡常数 标准平衡常数 平衡转化率判断化学反应的方向 和的关系 §本章 化学反应等温式 几种热力学数据间的关系摘要§ 平衡常数的求法 化学平衡的移动 可逆的化学反应进行到一定程度, 达到动态平衡.似乎 (1) 和 可逆的化学反应进行到一定程度, 达到动态平衡. 似乎 (1) 和 (2) 的进行程度很不一样. 要用一个物 理量来表明其大小, 定量描述之. 引入平衡常数的概念。 §1. 平衡常数 一.经验平衡常数 反应物或反应物与生成物按一定比例组成反应混合物. 平衡时, 各组分的浓度不再改变; 但反应混合物的组成不同时, 平衡体系的组成并不相同. 看如下的反应数据: 反应物或反应物与生成物按一定比例组成反应混合物. 平衡时, 各组分的浓度不再改变; 但反应混合物的组成不同时, 平衡体系的组成并不相同. 看如下的反应数据: 尽管平衡组成不同, 但数不全是 1 的反应, 如: 的值是不变的;对于化学计量 平衡时, 定.对于一般可逆反应：aA + bB —— gG + hH 的值保持一 平衡时, 述的结果可表述为: ，K 是平衡常数。K 称为经验平衡常数. 上 在一定温度下, 可逆反应达到平衡时, 生成物浓度幂的连乘积与反应物浓度幂的连乘积之比, 是一个常数, 幂指数为化学计量数. 从经验平衡常数 K 的表达式中可以看出, K 的单位是: 即为浓度的某次幂。当 (g + h ) = ( a + b ) 时, K 为纯数, 无单位。 对于气相反应, 平衡时各物质的分压不变, 仍有类似的关系 式: 平衡时, K P 也是一种经验平衡常数, 称为分压平衡常数. 而用浓度表示的经验 平衡常数, 则称为浓度平衡常数 K 。 C 对于气相反应, 既有 K , 也有 K , 表达的是同一平衡态, 但 C P 数值可以不同。 K 和 K 之间可以相互换算, 相关的式子有: C P PV = nRT P = (n/V)RT P = CRT C 为浓度 (换 算时, 要注意各物理量的单位。 ) 在书写 K 或 K 表达式时, 只写浓度或分压可变的溶液相和 C P 气压, 固态和纯液态物质, 不写入.如： 平衡常数之间有一 定的关系, 要熟练掌握. * *计量数扩大 2 倍, K 乘 2 次方. *互逆的两个反应, 其平衡常数互为倒数 即: K = K ·K 反应式 3 1 2 相加(减), 平衡常数相乘(除) 二 标准平衡常数 将平衡浓度或平衡分压分别除 将平衡浓度或平衡分压分别除 对一般反应: aA(aq) + bB(aq) 以各自标准态的数值, 即得平衡时 —— gG(aq) + hH(aq) 的相对浓度或相对分压. 平衡时： 相对的意义是:对于标准态数 值的倍数. 例: 浓度 [A] = 5 对气相反应: aA(g) + bB(g) — — gG(g) + hH(g) 平衡时： 对于复相反应, 如: CaCO (s) 3 故相对浓度和相对分压都是没 —— CaO(s) + CO (g) 2 有单位的量。平衡时, 相对浓度和 纯固相的 x = 1, 其标准 i 相对分压不变。 态为 x = 1, 相除结果为 1 , i 不必写入表示式中, 故平衡时: 对于不含气相物质的反应, 对于不含气相物质的反应, 和经验平衡常数 K 在数值上相等, 因为标准态的值为 1. 但是, 有气相物质参加的反应, 和 K 之间经常不相 等. 因为标准态 ≠ 1. 例 1. 反应: 均为 在某温度达到平衡时, 各组分的分压 , 求其经验平衡常数 Kp 和标准平衡常数 . 三 平衡转化率 反应达到平衡状态, 表示反应进行到最大程度, 故平衡常数的 反应达到平衡状态, 表示反应进行到最大程度, 故平衡常数的 大小可以表示出反应进行的程度. 例 2. 反应 CO(g) + H O(g) —— H (g) + CO(g) 在某温度时, K = 9, 求 CO 和 H O 的起始浓度皆为 0.02 2 解： 2 2 2 c 时, CO 的转化率. 若改变温度, 使 Kc = 1, 则可求得转化率为 50%. 在其余条件相同 的前提下, K 值越大, 转化率越高, 反应进行程度越高. 解此类题目的关键是: (1) 将平衡浓度表示清楚; (2) 代到平 衡常数表示式中; (3) 解方程 衡常数表示式中; (3) 解方程. 四 判断化学反应的方向 某化学反应达 B 当然也有具体的浓度数值. 平衡时: 不平衡时, A, 令: Q 称为某时刻的反应商, 其表示式类似于 K 的表达式, 只是浓度不是平衡浓度. 下面讨论: Q 与 K c 的大小如何与反应方向有关联. 当 Q K , 即: c 应同时有:分子 而分 母 若是基元反应, 则： 以得出