连锁聚合反应(1).ppt

第五节 连锁聚合反应 ;1、缩聚过程中的副反应有哪些 ？ 2、获得高相对分子质量缩聚物的重要条件是什么 ？ 3、体型缩聚定义？;知识目标：;一、连锁聚合反应概述;逐步聚合反应通常加入催化剂提高反应速率，催化剂并不参与聚合物分子的组成； 连锁聚合反应一般必须由引发剂引发后才能聚合，引发剂（或其一部分）成为所得聚合物分子的组成部分。;链引发：;链增长：;反应时间;3、均裂和异裂 4、分类：根据引发活性种与链增长活性中心的不同，链式聚合反应可分为自由基聚合、阳离子聚合、阴???子聚合和配位聚合等。;1、取代基数目、位置、大小决定烯烃能否进行聚合;2、取代基的电负性和共轭效应决定烯烃的聚合类型 单体的聚合反应性能（适于何种聚合机理）与其结构密切相关。乙烯基单体（CH2=CHX）的聚合反应性能主要取决于双键上的取代基的电子效应。;A X为给（推）电子基团：;B X为吸电子基团;C 具有共轭体系的烯类单体;p电子云流动性大，易诱导极化，可随进攻试剂性质的不同而取不同的电子云流向，可进行多种机理的聚合反应,如苯乙烯、丁二烯等。;活性大小是相对的概念，即为不同的单体相对同一种自由基而言，主要用不同单体与同一种链自由基进行增长反应时的速度常数大小的比较得出。 ▲影响单体活性顺序的主要因素是单体的共轭效应 其基本规律是：凡是具有共轭效应的自由基都比较稳定，而相应的单体都比较活泼；相反，没