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饱和蒸气压
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[bǎo hé zhēng qì yā]
饱和蒸汽压即饱和蒸气压。
在密闭条件中,在一定温度下,与固体或液 处于相平衡的蒸气所具有的压力称为饱和蒸气压。同一物质在不同温度下有不同的蒸气压,
并随着温度的升高而增大。不同液体饱和蒸气压不同,溶剂的饱和蒸气压大于溶液的饱和蒸气压;对于同一物质,固态的饱和蒸气压小于液态的饱
和蒸气压。
蒸汽压指的是在液体(或者固体)的表面存在着该物质的蒸汽,这些蒸汽对液体表面产生的压强就是该液体的蒸汽压。 比如,水的表面就有水蒸
汽压,当水的蒸汽压达到水面上的气体总压的时候,水就沸腾。我们通常看到水烧开,就是在100 摄氏度时水的蒸汽压等于一个大气压。蒸汽压随
温度变化而变化,温度越高,蒸汽压越大,当然还和液体种类有关。一定的温度下,与同种物质的液态(或固态)处于平衡状态的蒸汽所产生的压强
叫饱和蒸汽压,它随温度升高而增加。如:放在杯子里的水,会因不断蒸发变得愈来愈少。如果把纯水放在一个密闭的容器里,并抽走上方的空气。
当水不断蒸发时,水面上方汽相的压力,即水的蒸汽所具有的压力就不断增加。但是,当温度一定时,汽相压力最终将稳定在一个固定的数值上,
这时的汽相压力称为水在该温度下的饱和蒸汽压力。当汽相压力的数值达到饱和蒸汽压力的数值时,液相的水分子仍然不断地气化,汽相的水分子
也不断地冷凝成液体,只是由于水的气化速度等于水蒸汽的冷凝速度,液体量才没有减少,气体量也没有增加,液体和气体达到平衡状态。所以,
液态纯物质蒸汽所具有的压力为其饱和蒸汽压力时,汽液两相即达到了相平衡。饱和蒸汽压是物质的一个重要性质,它的大小取决于物质的本性和
温度。 饱和蒸汽压越大,表示该物质越容易挥发。
1 定义
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饱和蒸气压(saturated vapor pressure )
例如,在 30 ℃时,水的饱和蒸气压为 4132.982Pa, 乙醇为 10532.438P 。而在 100℃时,水的饱和蒸气压增大到 101324.72Pa,乙醇为
222647.74P 。饱和蒸气压是液体的一项重要物理性质,液体的沸点、液 混合物的相对挥发度等都与之有关。
2 计算公式
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(1)Clausius-Claperon 方程:d lnp/d(1/T)=-H(v)/(R*Z(v))
式中p 为蒸气压;H(v)为蒸发潜热;Z(v)为饱和蒸汽压缩因子与饱和液体压缩因子之差 。
该方程是一个十分重要的方程,大部分蒸汽压方程是从此式积分得出的 。
(2)Clapeyron 方程:
若上式中H(v)/(R*Z(v))为与温度无关的常数,积分式,并令积分常数为A,则得Clapeyron 方程:ln p=A-B/T
式中B=H(v)/(R*Z(v))。
(3)Antoine 方程:lg p=A-B/(T+C)
式中,A,B,C 为Antoine 常数,可查数据表。Antoine 方程是对Clausius-Clapeyron 方程最简单的改进,在1.333~199.98kP 范围内误
差小。
3 附录
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计算参数
在表1 中给出了采用Antoine 公式计算不同物质在不同温度下蒸气压的常数A、B、C。其公式如下
lgP=A-B/(t+C) (1)
式中:P—物质的蒸气压,毫米汞柱;
t—温度,℃
公式(1)适用于大多数化合物;而对于另外一些只需常数B 与C 值的物质,则可采用(2 )公式进行计算
lgP=-52.23B/T+C (2 )
’.
;
式中:P—物质的蒸气压,毫米汞柱;
表1 不同物质的蒸气压
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