第七章沉淀滴定和重量分析.pptxVIP

第七章 沉淀滴定和重量分析; 沉淀反应的条件: Ksp 小; 确定的化学计量关系; 沉淀迅速; 有合适的指示剂确定滴定终点。 目前应用最多的沉淀滴定法是银量法 (argentimetry) Ag+ ＋X- →AgX↓ 式中,X-为Cl-、Br-、I-或SCN-,利用银量法能够测定Cl-、Br-、I-、Ag+及SCN-。;2、1、1 滴定曲线 滴定剂:AgNO3溶液 (0、1000mol/L) 被滴定剂:20、00mL NaCl溶液(0、1000mol/L) 计算滴定过程中Ag+或Cl-浓度的变化,绘出滴定曲线。 ;2、1 银量法的基本原理 2、1、1 滴定曲线;而Ag+浓度则因为[Ag+][Cl-] = Ksp = 1、56×10-10 则 pAg + pCl= pKsp = 9、807 故 pAg = 9、807－2、279 = 7、528 同理,当加入AgNO3 溶液19、98mL时,溶液中剩余的Cl- 浓度(mol/L)为 [Cl-]=5、0×10-5 pCl =4、30 pAg = 5、51; (4) 化学计量点后,由过量AgNO3的量决定 例如,加入AgNO3溶液20、02mL时(过量0、02mL);滴定曲线 ;滴定曲线 ;2、2 银量法终点的指示方法 铬酸钾指示剂法(Mohr 法) 铁铵钒指示剂法(Volhard 法) 吸附指示剂法(Fajans 法);(砖红色);(2) 滴定条件 指示剂用量: 过高——终点提早;过低——终点推迟 若滴定终点溶液总体积50～100mL ,控制K2CrO4浓度在 2、6×10-3～5、2×10-3 mol/L,终点恰生成Ag2CrO4沉淀 。;(2) 滴定条件;2、2、2 铁铵钒指示剂法 (Volhard 法)——直截了当法 (1) 滴定原理;(2) 滴定条件 酸度: 0、1~1、0 mol/L HNO3溶液,酸度过低,Fe3+发生水解。 指示剂: [Fe3+]≈ 0、015 mol/L 注意: 防止沉淀吸附而造成终点提早 充分摇动溶液,及时释放Ag+ (3) 适用范围:酸性溶液中直截了当测定Ag+;(2) 滴定条件 酸度: 稀HNO3溶液(0、1～1mol/L) 干扰: 强氧化剂等均与SCN-作用产生干 扰,预先除去 测定I-:指示剂需在加入AgNO3之后加入;测Cl- 时,预防沉淀转化造成终点不确定:;2、2、3 吸附指示剂法 (1) 滴定原理:某些有色有机染料,被带电沉淀胶粒吸附时,结构改变而导致颜色变化。;(2) 滴定条件及注意事项 a 控制溶液酸度 保证HFIn充分解离:pH＞pKa 例如,荧光黄pKa 7、0,故选pH 7~10 曙红 pKa2、0,故选pH ＞2 二氯荧光黄 pKa 4、0,故选pH 4~10 b 沉淀的比表面积要尽估计大,并防止沉淀凝聚 措施——加入糊精,保护胶体;c 卤化银胶体对指示剂吸附力 对被测离子吸附力 ( 反之终点提早 ,差别过大终点拖后) 吸附顺序:I-＞二甲基二碘荧光黄＞Br-＞曙红＞Cl-＞荧光黄 例如,测Cl-→荧光黄 ; 测Br-→曙红 d 幸免阳光直射 e 溶液浓度不能太稀;2、2、4 标准溶液和基准物质 ⑴ 基准物质 AgNO3:不易吸潮,密闭避光保存。 NaCl:易吸潮,应置于干燥器中保存。 ⑵ 标准溶液 AgNO3标准溶液: 用基准物硝酸银以直截了当法配制;也可用分析纯硝酸银配成近似浓度,再用基准物NaCl标定。 NH4SCN(或KSCN)标准溶液: 可用标定好的AgNO3标准溶液,按铁铵矾指示剂法的直截了当滴定法标定。;沉淀法 挥发法 萃取法;3、1 沉淀重量分析法 沉淀形式:沉淀的化学组成,如:BaSO4。 称量形式:沉淀经烘干或灼烧后,供最后称量的化学组成。;