第十一章化学反应速率.pptVIP

注意：k的量纲取决于反应级数。零级反应为mol-1 ·s-1；一级反应为s-1；二级反应为L · mol-1 ·s-1；三级反应为L2 · mol-2 ·s-1。 当C (H2PO2-) = C (OH- ) = 1.0 mol ·L-1，此时反应的速率为υ= 5.3×10-6 ×1.0 ×(1.0)2 = 5.3×10-6 mol.L-1.s-1 第29页，共84页，编辑于2022年，星期一 由于反应速率很慢，反应时间间隔很短（10秒）,加之反应物初始浓度很大（都为1.0 mol ·L-1，因此，可认为反应在这段时间内几乎匀速，即用这一时刻的瞬时速率来代替这一时段的平均速率。所以，在10L溶液中10s时间内放出的H2体积（标态下）为： V (H2) = 5.3×10-6 mol.L-1.s-1 ×10s × 10L ×22.4 ×103mL.mol-1=12mL。 第30页，共84页，编辑于2022年，星期一 11.3 具有简单级数的反应 11.3.1 一级反应 特点：反应速率只与反应物浓度的一次方成正比。 B (反应物) ? P (生成物） 速率方程为：v = k [B] 注意：在一级反应中，k的量纲为时间-1。 速率表示为微分式 第31页，共84页，编辑于2022年，星期一 或 设反应刚开始时，即t = 0时，B的浓度为[B]0，反应进行到t = t时，B的浓度为[B]，对上式两边积分有： 第32页，共84页，编辑于2022年，星期一 换算成常用对数，则为 第33页，共84页，编辑于2022年，星期一 特点：以lg[B]对时间t作图，得到一条直线，从直线的斜率（-k/2.303）可以求得速率常数。 半衰期：反应物消耗一半所需要的时间，用 表示。 一级反应的半衰期： 第34页，共84页，编辑于2022年，星期一 一级反应的半衰期与反应物的初始浓度无关。半衰期常用来表示放射性同位素的衰变特征。 在实践中，有些非一级反应可以近似当作一级反应进行处理。 第35页，共84页，编辑于2022年，星期一 如，蔗糖的水解反应： C12H22O11(蔗糖) + H2O ? C6H12O6(葡萄糖）+ C6H12O6(果糖） 反应为双分子反应，其速率方程为： 由于水作为溶剂是大量的，蔗糖的量相对于水来说非常小，在反应过程中，水的量基本上可以认为没有变化，可作为常量并入k中，即 第36页，共84页，编辑于2022年，星期一 因此，蔗糖的水解虽然是双分子反应，但却是一级反应（假一级或拟一级）。 例题：在一个密闭容器里，二甲醚在504℃ 的分解反应为一级反应： (CH3)2O(g) ? CH4(g) + H2(g) + CO(g) 在390s时测得p (CH3)2O为35.2kPa，777s时p (CH3)2O为29.9kPa。求（1）反应的速率常数；（2） (CH3)2O的起始压力为多少？（3）1000s时总压力为多少？ 第37页，共84页，编辑于2022年，星期一 解：因为反应是在等温等容下进行，因此有 第38页，共84页，编辑于2022年，星期一 设(CH3)2O的起始压力为p0，则 （3）设1000s时(CH3)2O的分压为p3，则 第39页，共84页，编辑于2022年，星期一 11.3.2 二级反应 反应速率与反应物浓度的二次方成正比的反应为二级反应。如果反应物有两种，则与两种反应物浓度乘积成正比。如以下反应： 2HI ? H2 + I2 RCOOH + R′OH ? RCOOR ′ + H2O 第40页，共84页，编辑于2022年，星期一 所有二级反应可归纳为两种类型： A + B ? 产物 2A ? 产物 以第一种类型： 第41页，共84页，编辑于2022年，星期一 特点：以1/[A]对时间作图，若具有直线关系，则该反应为二级反应，该直线的斜率为速率常数k。 二级反应的半衰期： 二级反应的半衰期与反应物的起始浓度有关。其速率常数k的单位是（浓度?时间）-1。 第42页，共84页，编辑于2022年，星期一 例题：由溴的气态原子化合为溴分子的反应是二级反应，若溴原子的起始浓度为12.26?10-5mol.L-1，经过320?s后，溴原子的浓度为1.04 ?10-5mol.L-1，求该反应的速率常数k。 解 对二级反应有 第43页，共84页，编辑于2022年，星期一 11.3.3 零级反应 反应速率与反应物的浓度无关的反应称为