射线的物相分析.ppt

* 变换为： j＝1，2，3， … …，n 若各相均为晶体材料，则第j相的体积分数为： 因此，只要确定各物相的强度因子比 和衍射强度比 ,就可以计算出每一项的体积分数。 第29页，共52页，2022年，5月20日，22点41分，星期三 * 例钢中的残余奥氏体含量测定，若钢中只包含奥氏体和铁素体，则奥氏体含量可用下式表示： 变形为： 式中， 为奥氏体的体积分数； 、 、 、 分别为奥氏体和铁素体的强度因子和相对积分强度。 第30页，共52页，2022年，5月20日，22点41分，星期三 * （2）内标法 有些物理常数难以获得，无法计算强度因子Cj，也就无法用直接对比法进行定量。 内标法就是将一定数量的标准物质（内标样品）掺入待测样中，以这些标准物质的衍射线作为参考，来计算未知试样中各相的含量，该法避免了强度因子的计算问题。 第31页，共52页，2022年，5月20日，22点41分，星期三 * a.普通内标法 在包含n种相的多相物质中，第j相质量分数为wj，若掺入质量分数为ws的标样，则第j相的质量分数变为(1－ws)wj，将此质量分数和wj代入公式 整理后得 该式表明，当ws一定时，第j相的含量只与强度比Ij/Is有关。但必须首先确定R值。 第32页，共52页，2022年，5月20日，22点41分，星期三 * R确定： 制备不同j相含量wj ′的已知试样（至少三个），都掺入相同含量的标准物质ws。分别测出Ij ′ /Is。绘制出Ij ′ /Is与wj ′的直线，即定标曲线。用最小二乘法求得直线斜率，即为R值。 内标法的定标曲线 然后可进行第j相含量计算。 注意：未知试样与已知试样所含的标样的质量分数ws必须相同。但两类试样所含物相种类可不一样。 第33页，共52页，2022年，5月20日，22点41分，星期三 * b. K值内标法 K值法也称基体清洗法，1974年由F.H.Chung提出，具有简便、快速的优点。 该法实质上也是一种内标法，但不同的是不需绘制定标曲线，只需求出定标曲线的斜率K。而且其推导的K值与标样加入量无关，且测算容易。故被广泛应用而取代了内标法。 第34页，共52页，2022年，5月20日，22点41分，星期三 * 选择公认的参考物质c和纯j相物质，将它们按质量比1:1的比例进行混合，混合物的质量分数wj ′ =wc ′ =0.5。令普通内标法公式中的wj =ws =0.5，则有： 式中，Ij ′为j相的衍射强度；Ic ′为参考物质的衍射强度；Kj称为j相的参比强度或K值。 从式中可以看出，Kj只与物质参数有关，而不受各相含量的影响。 目前，许多物质的参比强度已经被测出，并以I/Ic的标题列入PDF卡片中，通常是以α-Al2O3为参考物质，并去各自的最强线计算其参比强度。 第35页，共52页，2022年，5月20日，22点41分，星期三 * 在对未知样进行定量分析时，如果所选内标样品不是上述参考物质c，则j相的含量为： 式中，KS为内标样品的参比强度；ws为内标样品质量分数。该公式即为K值法X射线定量分析的基本公式。 若所选内标样品为参考物质c，则Ks=Kc，则有： 第36页，共52页，2022年，5月20日，22点41分，星期三 * 当混合物均为晶体材料时，满足： 则有： 因此，只要获得各物相的参比强度，测量出各物相的衍射强度，即可计算每一项的质量分数。其中各个物相的参比强度为相同参考物质，测量谱线与参比谱线晶面指数也相对应。 第37页，共52页，2022年，5月20日，22点41分，星期三 关于射线的物相分析 第1页，共52页，2022年，5月20日，22点41分，星期三 * 物相：简称相，是具有某种晶体结构并能用某化学式表征其化学成分（或有一定的成分范围）的固体物质。 例：α－Fe：体心立方结构 γ—Fe：面心立方结构 δ－Fe：体心立方结构的高温相 通过X射线粉晶衍射的物相分析可区分其不同的物相，而在混合相中，还可进行定量分析，得到各自的含量。 第2页，共52页，2022年，5月20日，22点41分，星期三 * §7.1 X射线的物相定性分析 1、物相定性分析原理 定性分析的任务是鉴别出待测样品是由哪些物相组成。 X射线照射到结晶物质上，产生衍射的充分必要条件为： 2dsinθ=nλ Fhkl≠0 第一个公式确定了衍射方向，在一定实验条件下取决于晶面间距d，而d是晶胞参数的函数dhkl=d(a,b,c,α,β,γ)；第