碳同位素组成特征及其在地质中的应用.docx

同位素地球化学 目 录 一、碳的同位素组成及其特征 1 碳同位素组成 1 Ⅰ、碳的同位素丰度 1 Ⅱ、碳的同位素比值（R） 1 Ⅲ、δ值 2 碳同位素组成的特征 2 Ⅰ.交换平衡分馏 2 Ⅱ.动力分馏 3 Ⅲ.地质体中碳同位素组成特征 3 二、碳同位素在地质科学研究中的应用 8 碳同位素地温计 8 有机矿产的分类对比及其性质的确定 9 Ⅰ.煤 9 Ⅱ.石油 9 Ⅲ. 天然气 11 碳同位素组成特征及其在地质科研中的应用 一、碳的同位素组成及其特征 碳同位素组成 碳在地球上是作为一种微量元素出现的，但分布广泛，在地质历史中有着重要作用。碳的原子序数为 6 ，原子量为 12.011，属元素周期表第二周期ⅣA 族。碳在地壳中的丰度为 2000×10-6，是一个比较次要的微量元素。在地球表面的大气圈、生物圈和水圈中，碳是最常见的元素之一，是地球上各种生命物质的基本成分馏。碳既可以呈固态形式存在，又能以液态和气态形式出现。它既广泛分馏布于地球表面的各层圈中，也能在地壳甚至地幔中存在。总之，碳可呈多种形式存在于自然界中。在有机物质和煤、石油中，以还原碳的形式存在，在二氧化碳气体和水溶液中，以氧化碳形式出现。碳还可呈自然元素形式出现在某些岩石中 （如金刚石和石墨）。一般用同位素丰度、同位素比值和δ值来表示同位素的组成。 Ⅰ、碳的同位素丰度 同位素丰度指同位素原子在元素总原子数中所占的百分比，自然界中的碳有 2 个稳定同位素：12C 和 13C。习惯采用的平均丰度值分别为98.90%和 1.10%。由此可见，在自然界中碳原子主要主要是以12C 的形式存在。另外碳还有一个放射性同位素 14C ，半衰期为 5730a。放射性 14C 的研究，目前已发展成为一种独立的同位素地质年代学测定方法，主要应用于考古学和近代沉积物的年龄测定。适合用于作碳稳定同位素分馏析的样品包括：石墨、金刚石等自然碳矿物，方解石、文石、白云石、菱铁矿、菱锰矿等碳酸盐矿物；石灰岩、白云岩、大理岩等全岩 样品；各种矿物包裹体中的 CO 2 和 CH4 气体以及石油、天然气及有机物质中的含碳组分馏等。 Ⅱ、碳的同位素比值（R） 同位素比值 R=一种同位素丰度/另一种同位素丰度对于非放射性成因稳定同位素比值： R=重同位素丰度/轻同位素丰度由此可见，碳的同位素比值 R=1.1%/98.9%=0.011 Ⅲ、δ值 由于同位素的绝对丰度和同位素比值不可能足够准确的测定，因此，稳定同位素丰度和变化使用同位素比值的相对差来表示。对于非放射性成因稳定同位 素，通常用样品的同位素比值相对标准样品同位素比值的千分偏差，即δ值表示。 天然物质中碳同位素组成通常用δ13C 表示： δ13C(‰)= (13C /12C) 样 ?(13C /12C) 标 ?1000 (13C /12C) 标 天然物质中δ13C 值变化范围约为 160‰，最高的值见于碳质球粒陨石中的碳酸盐，为 70‰，地球上已发现有δ13C 为 55‰的白云石；最富含 12C 的是天然气甲烷，δ13C 的值为-90‰。详细见图 1。 图 1 天然物质中同位素组成分布图 碳同位素组成的特征 地球上最重要的两个碳贮存体是碳酸盐和生物成因的还原碳，它们的δ13C 平均值分别为 0 和-25‰。这是由于同位素分馏机理不同所造成。大气 CO —溶解 2 HCO- —CaCO 体系中的同位素交换平衡反应，使碳酸盐富集 13C。而光合作用的动 3 3 力分馏效应，导致有机物中富集 12C。Ⅰ.交换平衡分馏 各种碳化合物之间的平衡分馏很少进行实验研究，只有HCO- -CO 3 2  体系进行了 实验研究， 其余的平衡分 馏系数都 是通过理论计算得到的。 根据Y,Bottinga(1969)的计算结果，在各种碳化物种达到同位素平衡分馏时，δ 13C 增加的顺序如下（ T≦800℃）:CH C(石墨)C(金刚石)HCO- MCO- .反映出随价 4 3 3 态的升高，重同位素富集。对于 CO (g)、水溶含碳原子团和 CaCO ，13C 富集的 2 3 顺是：低温（130℃）时，CaCO HCO- (aq)CO- (aq)H CO (aq)或 CO (aq)；温度 3 3 3 2 3 2 高于 200℃时，CO (aq)≈CO (g)或 H CO (aq)CaCO CO- (aq)HCO- (aq)。CaCO 和 2 2 2 3 3 3 3 3 CO (g)和 HCO- 和 CO (g)分馏的换向温度分别为 193℃和 148℃。如图 2 所示： 2 3 2 图 2 重要碳化合物之间的同位素分馏曲线图 H CO (aq)= H CO +CO (aq) 2 3 2 3 2 （据 H.Ohmoto 等，19