济南大学分析化学配位滴定.pptVIP

编辑ppt 第三章 配位滴定法（络合滴定法） 1 第三章 配位滴定法（络合滴定法） § 5 络合滴定法的基本原理 设金属离子M的初始浓度为cM，体积为VM(mL)，用等浓度的滴定剂Y滴定，滴入的体积为VY(mL)，则滴定分数 一、滴定曲线的绘制 由物料平衡方程式得 [M]+[MY]=cM (1) [Y]+[MY]=cY=αcM (2) 由(1)、(2)式：[MY] = cM – [M] = αcM – [Y] (3) [Y] =αcM – cM + [M] (4) [MY] = cM – [M] = αcM – [Y] (3) [Y] =αcM – cM + [M] (4) 将(3)(4)式代入(5)式得 展开 cM–[M]=Kt[M]2– Kt[M] cM+ Kt[M] αcM 整理得 Kt[M]2+[ Kt cM（α-1）+1] [M]- cM=0 （6） (5) （配位滴定曲线方程） 绘制配位滴定的滴定曲线 pH对突跃范围的影响 K?MY 越大，突跃越大 § 5 络合滴定法的基本原理 二、影响络合滴定突跃大小的主要因素 1．金属离子浓度的影响 cM越大，滴定曲线起点低，pM突跃就越大。 2．K’MY大小的影响 K’MY越大，反应越完全， pM突跃就越大。 a．KMY值越大， K’MY值增大，pM突跃也大，反之就小。 b．溶液pH越小，αY（H）越大， K’MY越小，pM突跃变小。 c．缓冲溶液及其它辅助络合剂有络合作用 当缓冲剂或辅助络合剂浓度越大，αM（L）越大， K’MY越小，使pM突跃变小。 三、化学计量点的计算 ∵ 络合物MY稳定 化学计量点时：[M’] [Y’] = 在化学计量点时，α＝1.00，(6)式可简化为 一般 另一个方法： OH- 例: 在pH=10氨性缓冲溶液中．[NH3]为0.20 mol·L-1，以EDTA溶 液2.0×10-2 mol·L-1滴定2.0×10-2 mol·L-1Cu2+，计算化学计量点的 pM’。如滴定的是2.0×10-2 mol·L-1Mg2+，化学计量点pM’为多少? 化学计量点时，ccusp=1.0×10-2 mol·L-1，[NH3]sp=0.10 mol·L-1 αCu(NH3)=1+β1[NH3]+β2[NH3]2+……+β5[NH3]5 =1+104.31×0.10 +107.98×（0.10）2+1011.02×（0.10）3 +1013.32×（0.10）4+1012.86×（0.10）5 =1.8×109=109.36 pH=10时， lgαY（H）=0.45， αCu(OH)〈〈109.36，αCu(OH)可略 lgK’CuY=lgKCuY- lgαY（H）-lgαCu(NH3) =18.80-0.45-9.36=8.99 Cu + Y = ZnY H+ NH3 滴定Mg2+时由于Mg2+不形成氨络合物，形成氢氧基络合物的倾向亦很小，故lgαMg=0，因此 lgK’MgY=lgKMgY- lgαY（H） =8.7-0.45=8.25 计算结果表明，尽管K CuY与K MgY相差颇大，但在氨性溶液中，由于Cu2+的副反应，使K’相差很小，化学计量点时的pM值也很接近。因此，如果溶液中有Cu2+和Mg2+共存．将同时被EDTA滴定，得到Cu2+ 与Mg2+的和量。 例: 在pH=10,cNH3=0.25mol/L的氨性缓冲溶液中，以 2.0×10-2 mol/LEDTA溶液滴定2.0×10-2 mol/LZn2+，计算化 学计量点的pZn’ 和 pZn。 Zn + Y = ZnY H+ OH- NH3 H+ NH4+ 思路： pZn’sp→K’MY→αY(H)、 αZn(OH)、 αZn(NH3)→[NH3