- 1876年世界上第一台内燃机诞生,至今已130余年; 1943年:美国洛杉矶市出现光化学烟雾(photo-chemical smog) 1952年:加州工大A.H.Smit博士提出Smog生成机理: HC + NO2 →→ O3 + PAN(过氧酰基硝酸盐) 1966年:加州实施世界上第一个“汽车排放法规” (7工况) 1968年:日本实施“大气污染防止法” (怠速检测CO) 1970年:欧洲开始实施排放法规 (怠速检测CO、HC) 1984年:中国实施排放法规 (汽油车怠速CO、HC 、柴油车自由加速烟度) 1999年:北京实施国Ⅰ法规 2000年:全国实施欧Ⅰ法规(与欧洲相差8年) 2008年:北京实施国Ⅳ法规,实现了国际接轨 2010年: 全国实施国Ⅳ法规(汽油车) 序言—排气污染及其防治的历程 第9章 有害排放物的生成与控制 第9章 有害排放物的生成与控制 9.1 有害排放物的生成机理与影响因素 9.2 排放法规及测试方法 9.3 汽油机的机内净化技术 9.4 柴油机的机内净化技术 9.5 汽油机排气后处理技术 9.6 柴油机排气后处理技术 第9章 有害排放物的生成与控制 9.1.1 有害排放物的种类与危害 法规限制成份: CO、HC、NOx、颗粒物(针对汽油车和柴油车) 其他有害成份: 硫化物SOx、铅化合物、醛类、苯类、丁二烯、柴油机排气臭味·····等,也称为非常规排放物。 9.1 有害排放物的生成机理与影响因素 9.1.2 评定指标和单位 分类 定义 单位 备注 浓度排放量 体积分数 质量浓度 10-6、10-9 % 、mg/m3 仪表给值 环境监测 质量排放量 单位时间质量排放量 单位测试循环质量排放量 g/h g/测试循环 循环工况测试 比排放量 单位功率单位时间排放量 单位运转里程质量排放量 g/(kW.h) g/km 发动机测试 整车工况测试 ppm 9.1.3 有害排放物的生成机理 1)Thermal NO 2)Prompt NO 3)Fuel NO NO生成途径 1、NOx = NO+NO2+N2O 燃烧中主要生成NO,少量NO2 1) Thermal NO Extended Zeldovich Reaction (1946~1973) ( O2 ? 2O ) O + N2 ? NO + N △H=75 Kcal·mol-1 (1) N + O2 ? NO + O △H=-31.4 Kcal·mol-1 (2) N + OH ? NO + H △H=40.8 Kcal·mol-1 (3) 生成条件: T1800K(1、3式均为强烈的吸热反应) Φa>1.0,氧化氛围 已燃气体区域(火焰前锋面后) 控制反应 2) Prompt NO Fenimore. C P, 1971年 (CnH2n ? CH、CH2 ) CH + N2 ? HCN + N △H=3.3 Kcal·mol-1 (4) CH2 + N2 ? HCN + NH 由HCN ? CN ? NO 由N经式(2)、(3) ? NO 由NH ? N ? NO 生成条件: 相对低温 φa1.0 ,0.6~0.7时出现最大值,还原气氛 燃烧中的气体 (火焰前锋面上) 3)Fuel NO 燃料中的氮化合物 HCN、CN、NH2、NH NO 生成条件: 低温,小于1800K,700~900K时有很高生成速率; φa影响不明显,φa≥1.0时,NO生成速率几乎不变; 随燃料含氮量的增加,NO几乎直线上升。 影响NOx生成的三要素 温度 —— T↑,则NO平衡浓度↑ ,NO生成速率↑, 则NO ↑(其中,生成速率影响最大) 氧浓度 —— 温度一定时,氧浓度↑,则NO ↑ 反应时间 —— 如图所示(甲烷CH4火焰), 相对CO、H2O等,NO 反应较慢,因此在实际 发动机燃烧结束时尚达 不到平衡浓度 反应时间(S) 热NO 是内燃机燃烧中的NOx主要来源 汽油机中NO生成过程例: A点:较早燃烧达高温(图b,Xb=0); 受绝热压缩,温度进一步提高; 高温及长时间 ? NO↑。 B点: 相反(图b,Xb=1) 冻结:导致在化学平衡浓度和实际浓度之间出现差别(图c),保持较高浓度排出。 A B 火花塞 曲柄转角(CA) 平衡浓度 实际浓度 2、C
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