(完整word版)川大版高分子近代分析方法重点.pdfVIP

第一章 紫外光谱 波粒二象性：是指某物质同时具备波的特质及粒子的特质 （无论何种电磁波都具有该性质）。 生色基：在紫外-可见光谱中，具有双键结构的基团对紫外—可见光区能产生特征吸收的基 团统称生色基。可为 c=c，c=o，c=s，-N=N-双键及共轭双键，芳环，-NO -NO -COOH,-CONH 2， 3, 2 等基团，总之，可产生π→π*和 n→π*跃迁的基团都是生色基。 助色基：与生色基相连时，通过非键电子的分配，扩展了生色基的共轭效应，从而影响生色 基 的 吸 收 波 长 ，增 大 其 吸 收 系 数 ，这 些 基 团称 为 助 色 基 。如 -NH2， -NR2， -SH,-SR,-OH,-OR,-cl，-Br，-I，等，这些助色基都具有孤对电子~n电子，它们与生色基的 π电子发生共轭。 蓝移：因环境或结构的变化，使生色基的λmax 向低波长方向移动的现象。 红移：使生色基的最大吸收波长（λmax）向高波长方向移动的现象。 光谱分析法类型：吸收光谱分析，发射光谱分析和散射光谱分析三种类型。 光谱分析的特点：1.灵敏度高 2.特征性强 3.样品用量少 4.操作简便 5.不需标样。 紫外吸收带的类型及特征： R 吸收带：含 C=O,-N=O,-NO ，-N=N-基的有机物可产生这类谱带，它是 n→π*跃迁形成的吸 2 收带，ε很小，吸收谱带较弱，易被强吸收谱带掩盖，易受溶剂极性的影响而发生偏移。 K 吸收带：共轭烯烃，取代芳香化合物可产生这类谱带，它是π→π*跃迁形成的吸收带， εmax10000，吸收谱带较强。 B 吸收带：是芳香化合物及杂芳香化合物的特征谱带，εmax=200，特征是峰形有精细结构， （溶剂的极性，酸碱性对精细结构的影响较大），这是由于振动次能级对电子跃迁的影响。 E 吸收带：也是芳香族聚合物的特征谱带之一，也属π→π*跃迁。 ①E 带:εmax 100000,是由苯环内双键上的π电子被激发所致。 1 E 带：εmax 的 2000-14000，是由苯环的共轭双键所引起。 2 紫外吸收带的影响因素：生色基和助色基蓝移和红移溶剂和介质④溶剂的酸碱性。 紫外吸收光谱在高分子中的应用： 1.定量分析丁苯橡胶中共聚物组成的分析高分子单体纯度的测定 2.定性分析：将不具备生色基的高分子区别开来 3.聚合反应动力学：苯胺光引发机理的研究 4.其他：互变异构体的确定分子量的测定。 光谱分析的原理：任何元素的原子都是由原子核和绕核运动的电子组成的，原子核外电子按 其能量的高低分层分布而形成不同的能级，因此，一个原子核可以具有多种能级状态，通过 对光谱学规律的研究，可以揭示物质的组成，结构及内部运动规律，获得物质定性与定量的 信息。 紫外光谱的基本原理：是利用某些物质的分子吸收 200-800nm 光谱区的辐射来进行分析测定 的方法，这种分子吸收光谱产生于价电子和分子轨道上的电子在电子能级间的跃迁。 紫外光谱中电子的跃迁类型及特征：n→σ*跃迁：是指分子中处于非键轨道上的 n 电子吸 收能量后向 σ*反键轨道的跃迁，凡含有卤素等杂原子的饱和烃及衍生物可发生此类跃迁。 特征：所需能量较大，吸收峰的吸收系数ε较低，ε300.n→π*跃迁：指分子中处于非 键轨道上的 n 电子吸收能量后向π*反键轨道的跃迁。凡含有孤对电子的杂原子和π键的有 机化合物会发生此类跃迁。特征：所需能量小，ε很小，在 10-100之间。π→π*跃迁： 指不饱和键中的π电子吸收光波能量后向π*反键轨道的跃迁，凡含有不饱和烃，共轭烯烃 和芳香烃类的有机化合物可发生此类跃迁，特征：所需能量小，ε很高，一般ε10000。④ d-d 跃迁：在过渡金属络合物溶液中易产生的跃迁。⑤电荷转移跃迁：条件是同时具备电子 给予体和电子接受体，其吸收谱带的强度大，吸收系数ε10000. 紫外光谱是判断分子内是否含有共轭结构的最有效方法。 第二章 红外光谱（IR） 指纹区：1300 ㎝¯1 以下部分吸收谱带较多，但特异性较强，同系物结构相近的化合物谱带 有一定差别，这一区域反应了整体分子结构特征和分子结构的细微变化，对鉴定化合物有很 大帮助。 官能团区：4000~1300cm -1 是官能团特征吸收峰出现较多的部分，该区主要反应分子中特 征基团的振动，基团的鉴定工作主要在该区域。 特征谱带：在红外光谱中吸收谱带出现在一定的位置，能代表某些基团