2019届高考化学二轮复习大题强化训练(四)有机合成与推断作业(全国通用).docxVIP

大题强化训练(四) 有机合成与推断 1．(2018·试题调研)实验室以有机物 A、E 为原料，制备聚酯纤维M 和药物中间体 N 的一种合成路线如图所示： 已知：①有机物 A 的核磁共振氢谱有 3 组峰； 请回答下列问题： A 的化学名称为 。 J 的结构简式为 。(3)B―→C、G―→H 的反应类型分别为 、 。(4)D＋I―→M 的化学方程式为 。 N 的结构简式是 ，同时满足下列条件的 N 的同分异构体有 种(不考虑立体异构)。 ①饱和五元碳环上有 2 个取代基；②能与 NaHCO3 溶液反应；③能发生银镜反应。 参照上述合成路线和信息，以环庚醇和甲醇为原料(无机试剂任选)，设计 制备 的合成路线： 。 【解析】 (1)根据 A 转化为 B 的反应条件和 B 的结构简式可知，A 是正丙 醇或异丙醇(2-丙醇)，结合已知信息①可知，A 为异丙醇。此处考生易忽视反应条件直接推断 A 为卤代烃。 3丙烯发生加成反应 生成 C(CH2BrCHBrCH ) ， C 发生水解反应生成 3 3D[HOCH2CH(OH)CH ]。根据反应条件和G 的结构简式可知，E 是苯，苯发生取 3 2代反应生成 F( )，F 与 H 发生加成反应生成 G，G 发生消去反应生成 2 H( )，H 发生已知信息②中的反应生成 I( )，I 与乙醇发生酯化反应生 成 J(  )。 根据以上分析可知，B―→C、G―→H 的反应类型分别为加成反应、消去 反应。 D 是二元醇，I 是二元羧酸，两者发生缩聚反应。在写缩聚反应的化学方程式时，要注意 D 不是对称二元醇，所以发生缩聚反应的方式有两种，切勿漏写。 J 发生已知信息③中的反应生成 N，N 的结构简式为。考生若 没有弄清楚已知信息③中的反应机理，则无法推断 N 的结构简式。满足条件的 N 的同分异构体含有 1 个饱和五元碳环、1 个羧基和 1 个醛基，则饱和五元碳环上的 2 个取代基可以是—CHO 和—CH2COOH、—CH2CHO 和—COOH，它们可以连在同一 个碳原子上，也可以连在不 同碳原子上， 得到的 同分异构体 为 ，共 6 种。 环庚醇的环上有 7 个碳原子，目标产物的环上只有 6 个碳原子且目标产 物含有羰基和酯基；有机物 N 是由含六元环的有机物经一系列反应转化为含五元环的有机物，环上的碳原子数少1，并引入了羰基和酯基，因此模仿N 的合成方法，结合已知信息②③即可写出正确的合成路线。考生若不能将目标产物与有机物 N 的结构及合成路线有机结合，则无法正确解答。 【答案】 (1)异丙醇(或 2-丙醇) (2) (3)加成反应 消去反应 (4) ＋ 浓H SO 2 4――→ 2 4 △ 2．(2018· 试题调研)己二酸环酯类化合物是一种重要的化工试剂。其中一种合成路线如下： 已知： (试剂 I) 回答下列问题： 按系统命名法，CH2(COOC2H5)2 的名称为 。 A 生成 B 的反应类型为 ，化合物 E 中官能团的名称为 ， F 的分子式为 。 D 生成 E 的化学方程式为 。(4)芳香族化合物 G 为 E 的同分异构体，符合下列要求的同分异构体有 种。 Ⅰ.1 mol G 可与 2 mol Na2CO3 反应Ⅱ.含有官能团—NH2 Ⅲ.苯环上有三个取代基，且苯环上有两种等效氢原子 其中核磁共振氢谱有五组峰，峰面积之比为 6∶2∶2∶2∶1 的结构简式为 。 (5)写出用甲醛、乙醛和 CH 2 (COOC H ) 2 5 2 为原料制备化合物 的 合成路线(其他试剂任选) 。 【解析】 (1)该酯的名称为丙二酸二乙酯。(2)A 生成 B 的反应类型为加成反应。E 中官能团的名称为酯基和氰基。F 的分子式为 C9H14O4。(3)通过观察可 知，D 生成 E 为酯化反应，因而化学方程式为 △ 浓硫酸 ＋ H2O。(4)根据芳香族化合物 G 为 E 的同分异构体，1 mol G 可与 2 mol Na2CO3 反应可知，G 的苯环上有两个酚羟基，又其苯环上有三个取代基，且苯环上有两种等效氢原子，则—C3H8N 为苯环上的一个取代基且 G 为对称结构。两个酚羟基处于邻位和对位时都不符合要求，当两个酚羟基处于间位时，—C3H8N 在苯环 上的位置有 2 种，又因含有—NH ，故—C H N 的结构有—CH CH CH NH 、 2 3 8 2 2 2 2 —CH(NH — 2 )CH2 CH3 、 —CH(CH )CH2 NH2 、 —CH2 CH(CH3 )NH2 、 35 种，故符合条件的同分异构体有 10 种；其中核磁共振氢谱 3 有 五 组 峰