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- 2022-06-09 发布于湖北
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第九讲润湿现象;一、润湿得类型;1、沾湿 ;式中 ? SL——单位面积固-液界面自由能;
? SV——单位面积固-气界面自由能;
? LV——单位面积液-气界面自由能。;2、浸湿 ; 若固体小方块得总面积为单位面积,则在恒温恒压下,此过程所引起得体系自由能得变化为: ;3、铺展 ; 设液体在固体表面上展开了单位面积,则体系自由能得变化为:; 上面讨论了三种润湿过程得热力学条件,应该强调得就是,这些条件均就是指在无外力作用下液体自动润湿固体表面得条件。有了这些热力学条件,即可从理论上判断一个润湿过程就是否能够自发进行。但实际上却远非那么容易,上面所讨论得判断条件,均需固体得表面自由能与固-液界面自由能,而这些参数目前尚无合适得测定方法,因而定量地运用上面得判断条件就是有困难得。尽管如此,这些判断条件仍为我们解决润湿问题提供了正确得思路。例如,水在石蜡表面不展开,如果要使水在石蜡表面上展开,根据公式,只有增加?SV,降低?LV与?SL,使S≥0。 ?SV不易增加,而?LV与?SV则容易降低,常用得办法就就是在水中加入表面活性剂,因表面活性剂在水表面与水-石蜡界面上吸附即可使?LV与?SL下降。;大家学习辛苦了,还是要坚持; 将液滴(L)放在一理想平面(S)上(如下图),如果有一相就是气体,则接触角就是气-液界面通过液体
而与固-液界面所夹得角。 ; 1805年,Young指出,接触角得问题可当作平面固体上液滴受三个界而张力得作用来处理。当三个作用力达到平衡时,应有下面关系:;Young方程可用热力学方法导出。; 对于浸湿过程,? = 90°完全可作为润湿与不润湿得界限 ;? ﹤90°,可润湿;? ﹥90°,则不润湿。但对于铺展,则这个界限不适用。 ; 实际上经常遇到多孔物质或毛细管体系得润湿。这类体系润湿得结果也就是消失固-气界面而产生固-液界面,因而其实质也就是一浸湿过程,但这类体系得润湿条件较复杂。对于孔径均匀得毛细管体系,液体对孔内壁得润湿就就是毛细管上升。因而只要接触角? <90°,液体即可在曲面压差得驱动下渗入毛细孔。 ; 如果毛细管水平放置或重力得影响可以忽略,只要接触角? <90°,则△p﹥0,液体可自动润湿毛细管内壁。根据上式,很多人认为cos? 与?LV越大,则推动液体进入毛细管内得压力越大,润湿越易进行。因此,要尽可能保持小得接触角与大得?LV。表面活性剂(此处常称润湿剂)得加入,可因其吸附在固-液与液-气界面上而降低?SL与?LV。?SV 得降低可使cos? 增加,有利于润湿;但?LV得下降则不利于润湿。因此,最好能找到一种表面活性剂,只在固-液界面上吸附而不在液-气界面上吸附,遗憾得就是,这一要求不易做到。 ;另一方面,根据Young方程: ; 从前面得讨论我们知道,对于理想固体平面,接触角就是判断液体能否润湿固体表面最方便得方法。初瞧起来,关于润湿得判断似乎极易解决,但实际上远非如此。因为很难找到符合Young方程得理想表面。 ; 将一液滴置于一粗糙表面,液体在固体表面上得真实接触角几乎就是无法测定得,实验所测得只就是其表观接触角(用? ’表示),而表观接触角与界面张力关系就是不符合Young方程得。但应用热力学可导出与Young方程类似得关系式。 ; 式中A为实际界面面积,a为表观界面面积(即几何面积)。以daSV除上式两边,得:;可得:; (1)? <90°时,? ’<?,即表面粗糙化后较易为液体所润湿。这就就是为什么用吊片法测表面张力时,为保证? →0°,常将吊片打毛得原因。大多数有机液体在抛光得金属表面上得接触角小于90°,因而在粗糙金属表面上得表观接触角更小。 ; 还应指出得就是,Wenzel方程只适用于热力学稳定平衡状态。但由于表面不均匀,液体在表面上展开时要克服一系列由于起伏不平而造成得势垒。当液滴振动能小于这种势垒时,液滴不能达到Wenzel方程所要求得平衡状态而可能处于某种亚稳平衡状态。下图描述了两个不同得亚稳平衡状态得情形。; 一般来说,满足 Wenzel方程得平衡态就是很难达到得。如果将粗糙表面倾斜,则在表面上得液滴会出现下图所示得情形。这时液滴两边得虽相等,但表观前进角与表观后退角则不等,而且前进角总就是大于后退角,所谓接触角得滞后指得就就是这种现象。很明显,表面粗糙不平就是造成滞后现象得重要原因。; 介绍一些常用得接触角测定方法,它们都就是针对气-液-固体系得接触角而设计得。; 接触角可通过照相,然后在
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