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将吉布斯相律应用于双组分系统,C=2 f =2-?+2=4- ? , ? min=1,fmax=3 ? max=4,fmin=0 所以,对双组分系统 f ≤3, ? ≤4 即最多有3个独立强度变量,即温度、压力、组成. 温度一定, 则有P‐x(y)图 压力一定, 则有T‐x(y)图 * §5-3 双组分系统液-液平衡 双组分系统液态互溶情况 双组分系统互溶情况示意图(温度T) (a)完全互溶 (b)完全不互溶 (c)部分互溶 * 一. 双组分液态部分互溶系统 电动搅拌器 苯胺 1. 溶解度图(液、液平衡) 实验 例:水和苯胺能部分互溶 定压 恒温t1 向锥形瓶加入25cm3水; 加入少量苯胺,搅拌片刻,停搅拌,观察是否分层; * 若不分层,再加入少量苯胺,搅拌片刻,停搅拌,观察是否分层; 重复上述操作,直至液相分两层。 分析两层浓度,记录。 保持压力不变,温度变为 t2,,定温定压下重复上述实验 测出多个不同温度下平衡存在的两液层的溶解度 * 具体来说: 20.0℃, 水相:wB=0.031, 苯胺相:wB=0.95 共轭相(conjugate phase) 水H2O(A)-苯胺C6H5NH2(B)二组分系统 t /℃ 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 p=常量 160 120 40 80 20 wB 95.0 3.1 A? A? A B * CK线:苯胺在水中的溶解度随温度的变化曲线. DK线:水在苯胺中的溶解度随温度的变化曲线. 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 t /℃ p=常量 160 120 40 80 20 wB 95.0 3.1 A? A? K 临界溶解点 C D O K点:临界会溶点临界会溶温度 * 2. 读图要点: ① 点、线、区的含义; ② 应用相律分析相图 f = c - ? +1 ③ 系统点(物系点)和相点: ④ P点的变化情况: 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 t /℃ p=常量 160 120 40 80 20 A wB B A? A? C D O ?=1 ?=2 ⑤两相区应用杠杆规则: 相图中表示系统的状态的点为系统点; 表示某一个相的状态的点为相点。 * P * 图 Bi-Zn二组分体系的固液平衡相图 A区的平衡相态为______. * 二、 杠杆规则 H2O(A) C6H5NH2(B) 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 160 120 40 80 t /℃ p=常量 xBC xBD xBK xB称为系统总组成; K点称为系统点, C点和D点分别称为?相相点和 ?相相点; 和 分别为?-相和 ?-相的组成; C D称为连接线, C K和K D分别称为?-相相臂和 ?-相相臂; * 就B: 既在l?相又在l?相中,混合物中B的物质的总量为两相中B的量之和。用公式表示: 图5-5 杠杆规则示意图 H2O(A) C6H5NH2(B) 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 160 120 40 80 α β α β + t /℃ p=常量 xBC xBD xBK n(总) xB=nC xBC+nD xBD n(总)=nC +nD * 图5-5 杠杆规则示意图 H2O(A) C6H5NH2(B) 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 160 120 40 80 α β α β + t /℃ p=常量 xBC xBD xBK nC ? CK = nD? KD 杠杆规则可适用于任何两相共存的系统. (nC+nD) xB=nC xBC+nD xBD nC xB-nC xBC=nD xBD-nDxB nC (xB-xBC)=nD( xBD-xB) * nC ? CK = nD? KD 杠杆规则可适用于任何两相共存的系统. 图5-5 杠杆规则示意图 H2O(A) C6H5NH2(B) 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 160 120 40 80 α β α β + t /℃ p=常量 wBC wBD wBK wB 若组成用质量分数wB表示,则计算出的是两相的质量。 mC ? CK = mD? KD 或 * [例5-5] 有总组成为xB = 0.5的 A - B 双液系 1mol,在温度 t 时形成两相(?-相和 ?-相 )平衡。已知:xB?=0.7, xB
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