LNG液化天然气Chapter03气液相平衡.pptVIP

. * 3.1 Phase Behavior of Natural Gas (2)多组分体系p-T相图 泡点线 露点线 液＋气 临界点 ①纯组分泡点线和露点线重合为单一蒸气压曲线，而多组分则存在露点线和泡点线； ②混合物临界点C，不是气—液相能够共存的 最高压力，也不是气-液相能够平衡共存的最高温度。 . * 2 3.1 Phase Behavior of Natural Gas 3、天然气的反凝析现象 A B C Tm pm 温度T 压力 p 气液两相区 液 气 3 1 4 (1)等温反凝析 (2)等温反蒸发 (3)等压反凝析 (4)等压反蒸发 将上述四种反常现象统称作“反凝析现象”。 . * 3.1 Phase Behavior of Natural Gas 天然气等温反凝析过程分析如下： 设体系原始态为A，等温降压A→F A→B(露点)降压 相变：气相→开始出现液相； B→D 降压： 相变：B→B1→B2→B3→D(反常相变) 液相：0→10→20→30→40％。 CDCTBC为反凝析区 D →E (露点) 降压： 相变：D→D3→D2→D1→E(正常相变) 液相：40→30→20→10→0％。 E→F降压：单一气相 . * 3.1 Phase Behavior of Natural Gas 4、天然气反凝析现象的利用 在天然气开采和油气藏类型识别方面具有重要意义。 天然气井的开采多属于等温降压过程，当天然气从高压井中喷出时，由于压力降低，出现反凝析现象，会凝析出液体烃。 油气藏开发——等温反凝析——凝析气藏； 研究意义：指导凝析气藏开发，减少凝析油，在地层中的损失。 . * 3.2 Equation of State 状态方程：描述物质存在状态的基本关系式。 状态方程的发展先后有三次具有重要意义的突破： 范德华(Van der Waals)方程 Redlich-Kwong(RK)方程 基于普遍化范德华配分函数发展的扰动硬链理论(PHCT) 目前，开发的状态方程有数百个，但既能用于非极性和极性化合物，又有较高精度且形式简单、计算方便的状态方程则不多见。 . * 3.2 Equation of State 一、范德华(van der Waals)方程 理想气体状态方程是最为简单和古老的状态方程： pV＝RT van der Waals于1873年首次提出了用于真实气体的状态方程 式中：a和b称为范德华常数，a/V2为压力修正项，b为体积修正项，a和b与气体的临界常数有关。 . * 3.2 Equation of State 应用：不能精确描述流体的性质，不适于工程应用，但它在状态方程的发展史上却具有重要意义。 二、Redlich-Kwong(RK)方程 Redlich和Kwong于1949年在范德华方程的基础上进一步修正后得到一个两参数状态方程。 1、方程标准形式 式中：a反映分子间吸收力的大小，b反映分子的大小。 . * 3.2 Equation of State a、b可由临界等温线所具有的特性定出 a=ΩaR2TC2.5/pC=0.42748R2TC2.5/pC b=ΩbRTC/pC=0.08664RTC/pC 2、多项式形式 RK方程通常又通过压缩因子表达如下： Z3－Z2＋(A－B－B2)A－AB＝0 方程参数： A=ap/(R2T2) B=bp/(RT) . * 3.2 Equation of State RK方程应用于混合物时，参数am和bm可由纯组分的相应参数ai和bi按某种规则计算。 式中：kij为二元交互作用参数。通常由二元气-液相平衡实验数据回归得到。 . * 3.2 Equation of State 三、Soave-Redlich-Kwong方程(SRK方程) 1972年Soave将偏心因子作为第三个参数引入RK状态方程。 将RK状态方程中a/T0.5一项改用具有普遍意义的温度和偏心因子的函数a(T,ω)来代替。 1、方程标准形式 . * 3.2 Equation of State 2、多项式形式 Z3－Z2＋(A－B－B2)Z－AB＝0 方程参数： A=a(T,ω)p/(RT)2 B=bp/(RT) 3、对纯组分方程参数计算式 . * 3.2 Equation of State 在SRK方程中a(T,ω)可表示成 4、对混合物方程参数计算式 在处理混合物时，可采用以下混合规则 . * 3.2 Equation of State 5、SRK方程的热力学计算式