核磁共振氢谱龚树林.pptxVIP

第一节 核磁共振基本原理; 一、核自旋和核磁矩; I=1/2: 1H1 13C6 15N7 19F9 31P15 57Fe26 77Se34 195Pt78 199Hg80 … ;I=5/2: 17O8 25Mg12 27Al13 55Mn25 67Zn30 … ; I?0的原子核?都具有自旋现象?产生磁矩（?），?与自旋角动量P有关。;第6页/共248页;第7页/共248页; I 核电荷在原子核表面呈非均匀分布;第9页/共248页; 电荷均匀分布于原子核表面（I = , eQ = 0）的核，核磁共振的谱线窄，有利于核磁共振检测。;二、核磁共振;第12页/共248页;在B0中 I ? 0的自旋核，磁矩?的取向不是任意的，而是量子化的，共有（2I + 1）种取向。可用磁量子数m表示：m：I，I-1，?，-I+1，-I ? I = 1/2的自旋核，共有2种取向 （+1/2，-1/2） ;第14页/共248页;在B0中： ; 量子力学选律可知，只有?m = ? 1的跃迁，才是允许跃迁，所以相邻两能级之间的能量差： ;第17页/共248页; 磁诱导产生自旋核的能级裂分;? 核磁共振;连续波谱;第21页/共248页;共振吸收频率 ;B0一定时，不同的核，g 不同，?不同。 ;50.3MHz;产生NMR条件 ;? 自旋核在B0场中的进动; （经典力学分析，自旋核在B0中就象一个旋转的陀螺在地心场中。）;进动的频率 ;? 核磁共振; 当?1 = ?0时，核就会吸收能量，由低能态（+1/2）跃迁至高能态（-1/2），这种现象称核磁共振。 ;产生NMR条件 ;;脉冲傅立叶变换NMR; θ= ω1 tp 脉冲过程的瞬间磁化矢量 MYˊ = M0 · sinω1 tp 常规记谱900脉冲, M0 正好从Z轴转向xy平 面, 接收到的FID信号最大. MYˊ 在xy平面上的衰减( T2过程 ) ;Free Induction Decay,FID;第36页/共248页;脉冲傅立叶变换NMR;FID → ADC F(t) → DAC F(ν) Fourier Transform: F(t) F(ν);? ? CH3COCH2CH3的FID和1HNMR谱如下 ;F(t) 滤波/储存 A/D F T F(?) D/A;提高信噪比—扫描1次;扫描16次 ;扫描80次;氘锁和溶剂 氘锁 溶剂 氘代溶剂，注意溶剂的化学位移和峰形 CDCl3 CD3CN CD3COCD3 CD3SOCD3 CD3OD 7.26(一) 1.93(五) 2.04(五) 2.49(五) 76.9(t) 1.3(七) 29.8(七) 39.7(七) 49.0(七) 118.2(s) 206.5(s) ;? ? 核弛豫; 只有当激发和辐射的几率相等时，才能维持Boltzmann分布，可以连续观测到光谱信号。 自发辐射的几率? ?E，?E越大，自发辐射的几率就越大。 ; 分子中，电子能级、振动能级跃迁，?E 较大，可以有效的自发辐射；核自旋能级?E小（位于射频区），自发辐射几率几乎为0。 ; 根据Boltzmann分布，对于1H, 低 能态的核比高能态的核高约百万分之 十。对于其它的核， 值小，差值更小。 ;第49页/共248页; 在NMR中，必须有一个过程：来维持Boltzmann分布。否则饱和现象容易发生，即使满足以上核磁共振的三个条件，也无法观测到NMR信号。 ;第51页/共248页;两种弛豫过程： ;第53页/共248页;第54页/共248页;第二节 化学位移;一、 电子屏蔽效应 ; 带正电原子核的核外电子在与外磁场垂直的平面上绕核旋转的同时，会产生与外磁场方向相反的感生磁场。;核实际感受到的磁场强度（有效磁场Beff） ; 核外电子云的密度高，σ值大，核的共振吸收高场（或低频）位移。;抗磁屏蔽(diamagnetic shiel