消去反应学习.pptxVIP

一、消去反应机制;一、消去反应机制;Mechanism 在碱的作用下，C — LG 键的断裂与C — H 键的断裂同时进行，这是一个协同的双分子反应。;2. Reaction activity 离去基团越容易离去，则反应活性越高。如：RI ＞ RBr ＞ RCl 进攻试剂的碱性越强，则反应活性越高。如：HO﹣ CH3COO﹣ 反应底物卤代烃的活性为： 3o＞2o＞1o; 从含氢较少的β-碳上消去得到取代基较多的烯烃 — Zaitsev’s Rule ;3. Regiochemistry（区域选择性）;影响E2反应区域选择性的因素： 1) Base Structure（碱的结构） ;2) Leaving group??离去基团）;对以上事实的解释： 卤负离子中，随着碱性增强，离去基团越不容易离 去，到氟离子的碱性达到最强，当碱进攻氢时，氟离 子难以离去，反应过渡态具有了似E1cB的负离子特征。 碳负离子的稳定性是 30 20 10 - CH3 ;3) Structure of the Substrates (底物的结构);Summary E2 消去反应的主要产物一般为多取代烯烃 (即遵循Zaitsev’s规则)，除非： 1) 碱的体积很大 2) 氟代烃（E1cB) 3) 可形成共轭烯烃;4. Stereochemistry （立体化学） anti-periplanar elimination (反式共平面消去) －占优 syn -periplanar elimination (顺式共平面消去) ;4. Stereochemistry anti elimination is favored in an E2 reaction —— Stereoselectivity, example 1:;4. Stereochemistry （立体化学）;Problem Please explain the following fact: (2S,3S)-2-bromo-3-phenylbutane gives (E)-2-phenyl-2-butene but (2S,3R)-2-bromo-3-phenylbutane gives (Z)-2-phenyl-2-butene;Solution：;5. E2 Elimination from Cyclic Compounds That does affect the elimination rate, and the regioselectivity;5. E2 Elimination from Cyclic Compounds;5. E2 Elimination from Cyclic Compounds;Problem Can you predict the product for the following E2 reaction?;三、E1 Reaction;不同类型RX的相对反应活性与碳正离子稳定性顺序相同： 3o苄基型 ＞ 3o烯丙型 ＞ 2o苄基型 ＞ 2o烯丙型 ＞3o ＞ 1o苄基型 ~ 1o烯丙型 ~ 2o ＞ 1o ＞ 乙烯型 卤代烃的卤素不同，进行E1反应的活性不同： RI ＞ RBr ＞ RCl ＞ RF 醇的脱水反应往往在酸性条件下，先质子化后进行，因此醇的脱水反应以E1反应为主。 ;3. Regiochemistry —— 一般遵循Zaitsev’s rule，即与E2相同，生成多取代烯烃为主（稳定）。;4. Stereochemistry —— 因为先生成碳正离子，顺、反消去均能发生，同时得到Z和 E烯烃，但是位阻大的基团处于双键的两侧是主产物。;5. E1 reactions from Cyclic Compounds the two groups that are eliminated do not have to be both in axial positions because the elimination reaction is not concerted;三、E1 Reaction;4. Rearrangements in E1 Reactions ;4. Rearrangements in E1 Reactions ;二、E1 Reaction;四、E2/E1, S/E竞争问题;2. SN2/E2竞争 （高浓度的好的亲核试剂/强碱条件下） 卤代烃的反应活性: SN2 10 20 30