乳液聚合学习.pptxVIP

二、 反应速率;再考查每毫升水;;讨论：1 聚合反应速率与引发剂关系？ 2 乳液聚合反应速率与乳化剂关系？;;第6页/共68页;一 自由基吸收速率和乳胶粒表面积的关系;;第9页/共68页;第10页/共68页;讨论：;二 成核微分方程的建立;第13页/共68页;三 乳胶粒体积增长速率;第15页/共68页;而聚合物的体积为：;K物理意义：表明一个活乳胶粒的体积增长速率。;对式（2-51）进行积分：;四 阶段Ⅰ持续时间及最终乳胶粒数的计算;第20页/共68页;一 自由基吸收速率和乳胶粒表面积的关系;五 阶段Ⅰ时间-转化率关系;Gardon对方程（2－59）及（2－60）进行数值积分，得到：;六 讨论t1 t2;;第26页/共68页;第27页/共68页;Why?;阶段Ⅱ（乳胶粒长大阶段） 胶束耗尽到单体珠滴消失;阶段Ⅱ聚合反应速率与什么因素有关？;2.4.1 Smith-Ewart关于阶段Ⅱ的动力学理论;3; Smith-Ewart考虑了以上三种因素，导出了如下含i个自由基的乳胶粒的总体平衡式：;Smith-Ewart对2-95式的三种极限情况进行了讨论：;;链终止反应讨论：;;;第39页/共68页;p;半;第42页/共68页;2 一个乳胶粒中自由基平均数等于0.5;第44页/共68页;基数为0.5。;;3平均一个乳胶粒中的自由基数远大于1;第48页/共68页;2.4.4 Gardon关于阶段Ⅱ动力学理论;第50页/共68页;在阶段Ⅱ，φm值的两种相反变化趋势：1 随乳胶粒体积增大而增大；2 随乳胶粒体积增大而减小。;2 另一方面，在阶段Ⅱ，每毫升水中乳胶粒的总表面积要比乳化剂所能提供的总表面积大，并且此种现象随转化率的提高而趋于明显，因此乳胶粒的表面就越来越不能被乳化剂分子完全覆盖，表面张力就要升高。而每个乳胶粒表面积都随着转化率升高而增大，故表面张力随乳胶粒体积增大而增大，致使φm值随乳胶粒的体积增大而减小。;二 一个乳胶粒中的平均自由基数Ι;第54页/共68页;2 慢速终止;;由式2－164可见，阶段Ⅱ时间－转化率曲线应为一抛物线。;聚合完成阶段（阶段Ⅲ减速期）;一 两种现象;一 两种现象;二 两种效应;;第63页/共68页;1 本体聚合数据拟合法求Kt;第65页/共68页;2.4.4 Gardon关于阶段Ⅱ动力学理论;二 一个乳胶粒中的平均自由基数Ι;谢谢大家观赏！